有机化学羧酸衍生物PPT.ppt

第十五章 羧酸衍生物 ;第十五章 羧酸衍生物 ;羧酸衍生物的命名： ; 腈的命名按照分子所含的碳原子数称为“某腈”，或将－CN做为取代基。例如： ;(二) 羧酸衍生物的物理性质 ;(三) 羧酸衍生物的化学性质 ;例：;腈水解可得到羧酸，这是制备羧酸的方法之一： ; (乙) 醇解 ;例：;(丙) 氨解 ;N-未取代的酰胺与胺反应生成N-取代酰胺。例如： ; 水解、醇解、氨解的结果是在HOH、HOR、HNH2等分子中引入酰基，因而酰氯、酸酐是常用的酰基化试剂。酯酰化能力较弱，酰胺的酰化能力最弱，一般不用作酰基化试剂。 ;(丁) 酰基上的亲核取代反应机理 ;(戊) 酰基化试剂的相对活性 ;②　L－愈易离去，越有利于第二步反应（消除反应） 酸性：HCl ＞ RCOOH ＞ ROH ＞ NH3 pKa：～2.2 4～5 16～19 34 离去能力：Cl－＞－OCOR＞－OR’ ＞－NH2 ∴活性：酰氯＞酸酐＞酯＞酰胺 ;(2) 还原反应 ;;(乙)用金属钠-醇还原 ;(丙) Rosenmund还原 ;(3) 与Grignard试剂的反应 ;例2：;(乙) Grignard试剂与酰氯的反应 ;下列反应可停留在酮： ;(丙) 腈与Grignard试剂的加成 ;(4) 酰氨氮原子上的反应 ;酰亚胺分子中氮原子上的氢具有微弱的酸性： ;(乙) 酰胺脱水 ;(丙) Hofmann降解反应 ;(四) 蜡和油脂 ;(四) 蜡和油脂 ;(2) 油脂 ;植物油中的RCOOH主要为不饱和酸。如： ;(乙) 油脂的性质 ;② 加成 ;③ 氧化和聚合 ;(丙) 油脂的用途 ;(五) 碳酸衍生物 ;(五) 碳酸衍生物 ;性质： ;(2) 碳酰胺 ;性质： ;(乙) 水解 ;(丙) 加热反应 ;(3) 胍 ;性质： ;本章重点： ;丙酸酐的IR;乙酸乙酯的IR;乙酸乙酯的NMR;Hofmann降解反应机理;第一节 β-二羰基化合物 第二节 有机合成;(一) 酮-烯醇互变异构 (二) 乙酰乙酸乙酯的合成及应用 (三) 丙二酸二乙酯的合成及应用 (四) 其它含活泼亚甲基的化合物 (五) Michael加成 ;第十六章 β-二羰基化合物和有机合成 ;(一) 酮-烯醇互变异构 ;为什么乙酰乙酸乙酯是由酮式和烯醇式两种互变异构体组成的？ 其烯醇式结构有一定的稳定性： ;注意下列表达方式的不同含义： ;(二) 乙酰乙酸乙酯的合成及应用 ;(二) 乙酰乙酸乙酯的合成及应用 ;讨论： ① Claison酯缩合反应的本质是利用羰基使α－H的酸性大增，在强碱(碱性大于OH－)作用下，发生亲核加成-消除反应，最终得到β-二羰基化合物。 ② 酮的酸性一般大于酯，所以在乙醇钠的作用下，酮更易生成碳负离子。 例如： ;③ 交错的酯缩合反应： ;④ 分子内的酯缩合反应被称为Dieckmann反应： ;(2) 乙酰乙酸乙酯的性质 ;(乙) 成酸分解 ; (3) 乙酰乙酸乙酯在合成上的应用 ;制二烃基取代的甲基酮： ;制环状的甲基酮： ;（乙）制二酮 ;制1,6-二酮： ;(三) 丙二酸二乙酯的合成及应用 ;(三) 丙二酸二乙酯的合成及应用 ;(2) 丙二酸二乙酯在有机合成上的应用 ;思考题：用丙二酸二乙酯制备 。 提示：用1,2-二溴乙烷与丙二酸二乙酯负离子反应（1∶1）。 ;(乙) 制二元羧酸 ;(四) 其它含活泼亚甲基的化合物 ;例如： ;Knoenenagel反应： ;(五) Michael加成 ;其它碱和其它α,β-不饱和化合物也可进行Michael加成。例如： ;Michael加成是制取1,5－二羰基化合物的最好方法! ;思考题：由乙酸乙酯、丙烯腈制备5-己酮酸 ;Robinson并环反应： ;第二节 有机合成 ;第二节 有机合成 ;② 异丙醇氧化： ;⑤乙醛与格氏试剂反应： ; 以上的例子说明，有机合成并非只有唯一的答案。即使对于一个较简单的合成，也往往可从逆推法导出许多不同的中间体，组成许多不同的合成程序，结果得到一个所谓的“合成树”： ;(二) 设计有机合成路线的基本原则 ;其具体合成方法分别表示如下： ;(三) 有机合成路线的设计 ;(三) 有机合成路线的设计 ;例1：由C3或C3以下有机物合成2-丁酮 ;例2：从乙烯、丙烯合成正辛烷 ;(2) 官能团的转化 ;;例2：由简单化合物合成 ;(3) 官能团的保护 ;例2：由甲苯制备 ;官能团保护的另一种方法是利用不同官能团对试剂选择性的不同，选取特殊的试剂，以达到预期的目的。 ;(4) 立体构型