卤代烃和醇类化合物(有机化学).ppt

复杂的卤代烃用系统命名法（把卤素作为取代基） 卤代烃的制法 卤代烃在自然界极少存在，主要是由化学合成而得。 这些实验事实，用加成―消去机理是难以解释的，然 而用消去―加成机理(苯炔机理)却能得到合理的解释。 以氯苯的氨解为例说明之： 该历程的前两步是从氯苯中消去一分子HCl，生成活 泼的苯炔中间体，后两步是在苯炔的碳碳三键上加进了一 分子的NH3，故称消去―加成机理；又因该类反应是经过 苯炔中间体完成的，故又称苯炔机理。 苯炔的结构如下图所示： 可以预见： 一、苯炔具有高度的反应活性(因为两个互不平行的sp2杂化轨道，侧面交盖很少，所构成的π键较为脆弱)； 二、苯环上连有的所有取代基对苯炔的生成和稳定，只存在诱导效应，而不存在共轭效应(因为由两个互不平行的sp2杂化轨道构成的第二个π 键与苯环中的共轭π键相互垂直)。 练习： 1. 完成下列反应： 2. 用KN(C2H5)2 - (C2H5)2NH处理N-甲基-N-(2’-邻氯苯 基乙基)胺和N-甲基-N-(2’-间氯苯基乙基)胺得到高产率的 同一产物，其分子式为C9H11N。试回答：(1) 这个产物是 什么？(2) 写出反应历程。 3. Grignard试剂的生成 卤原子与侧链相连的芳卤化合物在纯醚中能与金属镁顺利地生成相应的Grignard试剂。 然而，当卤原子与苯环直接相连时，卤原子的活性则较低，其活性顺序是： I＞Br ＞Cl ，因此，氯苯则需要 使用高沸点的溶剂(如：THF),并在较高的温度下进行反应。如： 练习： 完成下列转化(无机和有机试剂任选)： 综合考虑，卤代烃的化学活性为： 对烃基结构 CH2=CHCH2-X R2CH-X CH2=CH-X 3°R-X 2°R-X 1°R-X 对卤素性质 R-I R-Br R-Cl 一、由烃制备 以前已讲过的方法有： 1．烷烃、芳烃侧链的光卤代（Cl、Br） 2．烯烃α-H的高温卤代 3．芳烃的卤代（Fe催化），亲电取代 4．烯、炔加HX、X， 亲电加成 再讲两种特殊制法： 1、NBS试剂法 反应有两个特点：1） 低温即可。 2） 产物纯度高，付反应少。 取代话性：3°H 2°H 1°H 2、氯甲基化反应——制苄氯的方法 苯环上有第一类取代基时，反应易进行；有第二类取代基和卤素时则反应难进行。 二、由醇制备 1．醇与HX作用 2．醇与卤化磷作用 实际操作是： 3．醇与亚硫酰氯作用——制氯代烷 此反应的优点是，产率高，易提纯。 三、卤代烷的互换 RCl + NaI （丙酮） RI +NaCl 四、卤代苯的制法 重氮盐法：制氟苯等 NaBr与NaCl不溶于丙酮，而NaI却溶于丙酮，从而 有利于反应的进行。 醇、醚 学习要求 学习内容 一、醇： 二、酚： 醇的结构、分类和命名 醇的物理性质 醇的化学性质 多元醇的反应 醇的制备 重要的醇 醚的结构，分类和命名 醚的物理性质 醚的化学性质 醚的制备 重要的醚 学习要求 掌握醇、醚的结构特点 熟练掌握醇、醚的化学性质与鉴别方法。 掌握醇、醚的主要制备方法 了解醇、醚重要用途。 醇 一、醇的结构、分类和命名 醇可以看成是烃分子中的氢原子被羟基（OH）取代后生成的衍生物（R-OH）。 1 、醇的结构 分子中的C—O键和O—H键都是极性键，因而醇分子中有两个反应中心。 又由于受C—O键极性的影响，使得α—H具有一定的活性，所以醇的反应都发生在这三个部位上。 1）根据羟基所连碳原子种类分为： 一级醇（伯醇）、二级醇（仲醇）、三级醇（叔醇）。 2）根据分子中烃基的类别分为： 脂肪醇、脂环醇、和芳香醇（芳环侧链有羟基的化合物，羟基直接连在芳环上的不是醇而是酚）。 3）根据分子中所含羟基的数目分为： 一元醇、二元醇和多元醇。 两个羟基连在同一碳上的化合物不稳定，这种结构会自发失水，故同碳二醇不存在。另外，烯醇是不稳定的，容易互变成为比较稳定的醛和酮，这在前面已讨论过。 2、分类 1）俗名 如乙醇俗称酒精，丙三醇称为甘油等。 2）简单的一元醇用普通命名法命名。 3．醇的命名 结构比较复杂的醇，采用系统命名法。选择含有羟基碳的最长碳链为主链，以羟基的位置最小编号，……称为某醇。 3）系统命名法