橡胶的老化与防护体系（原理）.docVIP

橡胶的老化与防护体系4 J5 R??o??h4 ?! ^# t$ N+ q -??中国橡胶网,橡胶配方网,橡胶论坛,橡胶城,橡胶人才,最专业的橡胶行业网站? ???橡胶老化是指橡胶分子在受到氧、臭氧、酸、碱、及水等物质的作用或在热、紫外线、放射线、机械力等物理、生物因素作用下，结构发生了复杂的物理化学变化。使橡胶的使用物性出现逐渐降低的现象。; {; Q* G Q2 Z+ J0 L) [0 G -??中国橡胶网,橡胶配方网,橡胶论坛,橡胶城,橡胶人才,最专业的橡胶行业网站??橡胶老化的因素众多，有热氧老化、重金属催化老化、紫外线催化裂解、臭氧老化及动态疲劳老化。热氧老化是橡胶老化最重要的氧化作用，由于橡胶制品是在空气中贮存或使用。所以氧化是最基本、最普遍的一种老化因素。温度对氧化有很大的影响，提高温度会加快橡胶氧化反应。橡胶制品在高温动态下使用时，生热提高，加快了橡胶的老化速度。在众多的橡胶制品中，链烯烃类橡胶因它们的分子结构中的不饱和键所决定，在光热等因素条件下极易发生氧化反应，使大分子产生交联或裂解，发生老化现链烯烃类橡胶的热氧化过程表现出自动催化性质，氧化反应是一个不等速的吸氧过程，吸氧过程表现出由慢到快尔后又转慢。吸氧初期有一定的诱导期，继尔进入吸氧期，后期进入缓慢的吸氧期。橡胶的吸氧速度与氢过氧化物的积累过程有着密切的关系。它的氧化反应过程有二个明显的反应阶段组成，即氢过氧化物生成的连锁反应，和氢过氧化物分解所引起的大分子链裂解反应。吸氧化速度决定于体系中的氢过氧化物的积累及其活性。在氧化反应过程中，氢过氧化物积累的同时也陆续分解出自由基RO或OH是第二阶段反应的活性中心，使大分子发生断裂、交联、支化等反应，同时生成一些低分子化合物，如醇、酮、醛和水等。实验表明，氧化温度低于70度，大分子间有交联向，橡胶强度有所增加这是链终止的结果，氧化温度高于70度时，大分子易发生裂解，橡胶表面发粘。低于70度的老化橡胶的定伸强度有加强的势，高于70度的老化橡胶定伸强度有下降的趣势。此外在热氧化时易产生凝胶，实际也是产生交联的结果，在链烯烃类橡胶中，抗老化性能较差的天然胶、顺丁胶最易白炭黑凝胶。它们在热氧化过程中表现出自动催化氧化的特性，链增长速度远低于链终止速度，聚丁二烯与聚异戊二烯生成的大分子自由基更不稳定，热氧化结果使橡胶不保和度显著下降。实践表明老化前后对比橡胶的粘度会急剧下降，说明橡胶在热氧化过程中分子结构发生了裂解或交联反应不同的橡胶它们所反映的老化特征不同，天然橡胶与异戊二烯橡胶主要是分子链裂解，并产生含有醛、酮以及水等化合物。氧化后表面会发粘，氧可以继续扩散氧化。顺丁、丁苯胶老化时主要是发生联，橡胶表面交联密度增加，使橡胶表面发硬，生成了一种硬薄膜，它能阻碍氧的进一步渗透，降低了吸氧的速度。丁苯胶的吸氧速度还根苯乙烯含量有关，含量越高吸氧速度越慢，且苯基能降低分子链的段的活动性，也会导至吸氧速度的降低。丁睛橡胶也是随着丙烯睛含量的增高而吸氧速度而减低，因为丁睛在氧化时睛基能生成一种氧化阻止剂，这也是丁睛橡胶比天然橡胶有较好的耐热氧性能的主要原因。丁基橡胶是一种低不饱和橡胶，主链上双键很少，结构中只含有少量的异戊二烯，因此它的吸氧速度远比天然橡胶慢。不同的橡胶它的吸氧速度不同，天然橡胶的吸氧速度最快，是丁苯、氯丁胶的几倍以上。也是链烯烃橡胶中最易老化的品种，其次是顺丁胶它的吸氧速度也比丁苯快一倍以上。也就是这二种橡胶最易老化及易产生白炭黑凝胶的主要原因。链烯烃类橡胶交联的结构不同，硫化胶具有不同的氧化特性。热氧化后的碳-碳交联健的硫化胶，强度最大，多硫健的强度下降最大，单硫健在两者之间。单硫健或双硫键具有较好的耐氧化作用，多硫键的耐氧化能力最差。饱和碳链橡胶的热氧化特性与链烯烃橡胶有很大的不同。它们在氧化过程中没有明显的自动催化作用。这是因为饱和碳链橡胶的热氧反应必须在较高的温度下才能进行，这时所产生的氢过氧化物将会很快地分解掉。因而不能发挥催化氧化作用。这也是饱和橡胶耐热氧性能好的主要原因。 d4 W0 b. U4 G2 I+ q6 A橡胶网为广大从事橡胶行业的朋友提供交流学习交易的平台。重金属催化老化是一些变价金属如铜、钴、镍、铁、锰等金属，它们对氧化具有强力的催化作用，能迅速地使橡胶氧化破坏。不同的金属在不同的橡胶中的催化作用效果不同。橡胶制品在使用时，与重金属长期接触或在橡胶中含有某些重金属离子时，都很易发生催化氧化反应。为此在生产过程中必须加入防护配合剂。其作用是它能与重金属反应生成稳定的化合物。阻止或减缓氧化过程中的氧化还原反应。橡胶网为广大从事橡胶行业的朋友提供交流学习交易的平台。+ _; m; P G3 J; Y紫外线催化裂解是橡胶制品老化过程中，光照所引起的催化氧化作用，橡胶紫外线催