两段焙烧除砷技术简介 文字版12.ppt

两段焙烧除砷技术简介 一、砷的简介 1、砷的性质 砷是一种两性元素，可以显金属性，也可以显非金属性。而且它可以呈三价砷和五价砷，它的比较稳定的氧化物就是As2O3，这就是所说的白砷，或叫白砒，是一种剧毒物质，容易挥发。 As2O3是一种很特殊的物质，它有三态：气态、变态和固态。在300℃以上呈气态存在，在175—250℃时，它可以形成玻璃砷，在低于150℃时呈固态。人们利用容易挥发的特点，将它从系统中分离出来。 在硫化矿物中，砷主要以砷黄铁矿(FeAsS)、雌黄(As2S3)和雄黄(As2S2)形态存在。在加热时，它们离解成As蒸汽挥发，并在氧气中很快氧化成As2O3 。控制炉窑的气氛，使它在还原性气氛中， As2O3以气态的形态留在烟气中 ，由于还原气氛中O2不足，所以As2O3一般不再变化。如果在高温氧化的气氛中， As2O3容易氧化成难挥发的As2O5，而As2O5很容易与其他氧化物，如PbO、FeO、ZnO等生成比较稳定的砷酸盐，而这种砷酸盐只有在很高的温度下才能分解，多数都留在焙砂和烟尘中。因此，制取As2O3 ，O2是关键，一定要在还原气氛中，而不能在氧化气氛中。云南某厂焙烧炉内是氧化气氛，所以砷大部分在焙砂和烟尘中，给电解带来很大麻烦，而烟气中白砷很少，不能正常收砷。 2、白砷的提取及烟气净化 从烟气中提取白砷，分为两步：即高温段收尘，低温段收砷。高温段收尘是普通的烟气净化，不外乎余热锅炉、旋风收尘、电收尘或其它干法收尘设备，但不能用湿法收尘。为提高As2O3的纯度，应当尽量在高温段把烟尘全部收下来，但无论采用何种净化方式，净化后烟气温度不能低于300℃。 低温度收砷的烟气温度一般在120—130℃，烟气从300℃以上的温度降到120—130℃，而且要骤冷。所谓骤冷，就是要使烟气在极短的时间内，通过250—175℃这一温度段，以免形成玻璃砷。玻璃砷是一种类似水玻璃的物质，粘性很大，容易粘结在关闭上，或堵塞设备，使系统不能正常生产。 烟气冷却方式有很多，有直接冷却和间接冷却，冷却介质又分为空气冷却和水冷却。 空气直接冷却也能达到效果，但是却明显降低SO2浓度，同时设备和管路都增大，因此，这种方法在我国烟气普遍制酸的情况下是不可取的。 我国现普遍采用骤冷塔喷雾冷却的方法。就是在高温电收尘后面设置一台骤冷装置，烟气从塔顶部进入，从塔的下部侧面排出，在塔的上部烟气入口端安装喷嘴（一般是三个喷嘴）。该种喷嘴是一种水的压缩空气同时进入的双通道喷嘴，进入的水喷出后完全雾化，利用这种雾气的蒸发潜热使烟气降温。使用骤冷塔冷却效果好，烟气量增加不大，而且喷进的水汽在制酸可洗涤下来，只有少量压缩空气进入系统，不影响SO2浓度。 使用骤冷塔要求有很高的技术，因为雾化喷嘴有供水供气两套系统，而且是独立的。为了防止喷嘴堵塞，通入的水最好是软化水，温度控制范围和喷入的水量应当是自动连锁的，当温度高于130℃时增大雾量，温度低于120℃时减少喷雾量。但无论喷入多少水量，在塔内必须是完全雾化的，塔底排出的灰必须是干的，否则在塔底部的排灰口形成泥浆，堵塞管道。 二、工艺概述 对于砷黄铁矿不能采用一段焙烧，因为在氧过剩的情况下，原料中的铁将形成三氧化二铁，砷就会成为砷酸铁固定在三氧化二铁中对金形成新的包裹，在氰化浸出时抑制了金的提取。 所谓二段焙烧就是一段炉内进行缺氧焙烧，在氧气稍微不足的条件下焙烧含砷金精矿，使原料中的铁生成四氧化三铁，这样砷、硫就会挥发出来，从而达到脱砷、脱硫的目的。二段炉内进行硫酸化焙烧，以利于矿石中有价金属的综合回收。实验表明，温度控制在550—700℃，进气的氧量为完全焙烧的90%—97%时，铁转化为四氧化三铁。 3FeS2+(8-n)O2=Fe3O4+(6-n)SO2+n/2S2+Q 3FeS2+(5-m)O2=Fe3O4+(3-m)SO2+m/2S2+Q 12FeAsS+29O2=4Fe3O4+3As4O6+12SO2+Q 一段炉的烟气进入二级旋风收尘器，第一级旋风收尘器除材质外与目前的通用设备没有特别之处，在第二级旋风收尘器增加了空气喷咀，给入空气使S2变成SO2，As4变成As4O6，这就是我们常说的沸腾炉烟气后燃烧室，这也是与其它流程的不同之处。 一段炉的焙砂和旋风收尘器收下的粉尘进入二段炉，在二段炉进行硫酸化焙烧。一段焙砂中残留有3%—5%的FeS2在二段炉反应时就会有足够的SO3分压使有价金属转变为硫酸盐。由于硫的燃烧以及四氧化三铁转变为三氧化