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第五章 电解质溶液 复习思考题 氧化数与化合价有何不同? 电解质溶液的导电能力和哪些因素有关?在表示电解质溶液的导电能力方面,为什么除电导率之外还要提出摩尔电导率的概念? 对于无限稀的电解质溶液,为什么还提出极限摩尔电导率的概念? λ∞有什么意义? 为什么强电解质和弱电解质溶液的极限摩尔电导率的测定方法不同? 浓度0.01mol·dm-3的CH3COOH水溶液,其摩尔电导率λHAc=λH++λAc-,因此根据相同浓度下各电解质溶液的摩尔电导率可按HAc=λHCl+λNaAc-λNaCl计算.这种计算是否正确?为什么? 在水溶液中,带有相同电荷数的离子如Li+、Na+、K+.. 其离子半径依次增大.离子半径越大,其迁移率应越小,离子摩尔电导率也应越小.因此按理应有λ∞(Li+)λ∞(Na+)λ∞(K+)..的顺序,但实验测得到的值却正好相反,即λ∞(Li+)λ∞(Na+)λ∞(K+)..,这是什么原因? 7.不论从离子的电导或极限淌度数据来看,H+和OH-在电场下的迁移速率都比其它离子的大得多,怎样解释这个事实? 8.“既然离子迁移数与离子迁移的速率成正比，则当温度和浓度一定时，所有钠盐的水溶液中Na + 离子的迁移数相同。”这样说对吗? 9.“因为溶液是电中性的，溶溶中阳、阴离子所带的总电量相等，所以，阳、阴离子的迁移数也相等，t + =t-。”这种说法对吗? 10.“在电极上发生反应的离子一定是在溶液中主要迁移电量的那种离子。”这种说法对吗? 11.电解食盐时电解槽中阴极区溶液CNa+=5.75mol·dm-3，CH+ =4×10-15mol·dm-3，问溶液中迁移电量的阳离子主要是H + 还是Na + ?为什么? 12.为什么讨论强电解质在溶液中的活度a时要涉及电解质的离子平均活度a±? 13.根据盐在水溶液中的活度积Ka，如何运用Debye-Hückel极限公式求得Ⅰ-Ⅰ价型难溶盐在水中的溶解度? 习 ??题 1.用氧化数法配平下列反应式： As2S3(s)+HNO3(浓)→H3AsO4 + H2SO4 + NO2 + H2O FeS2(s) + O2→Fe2O3(s) + SO2 Cr2O3(s) + Na2O2(s)→Na2CrO4(s) + Na2O(s) S + H2SO4(浓)→SO2 + H2O 2.用铂电极电解氯化铜CuCl2溶液，通过的电流为20A，经过15分钟后，在阴极上能析出多少克铜?在阳极上能析出多少dm3的300.15K，101.325kPa的氯气? （答案：2.297 dm3） 解： （1）在阴极 Cu2+ ＋2e →Cu 析出铜 WCu=MCuIT/nF=63.546×20×15×60/(2×96485)=5.9275g (2) 在阳极 2Cl- →Cl2(g) + 2e nCl2=It/nF=20×15×60/(2×96485)=0.093279mol VCl2=nCl2RT/P=0.093279×8.314×300.15/101325=2.297×10-3m3=2.297dm3 3.一电导池中装入0.02mol·dm-3的KCl水溶液，298.15K时测得其电阻为453Ω。已知298.15K0.02mol·dm-3溶液的电导率为0.2768S·m-1。在同一电导池中装入同样体积的浓度为0.55g·dm-3的CaCl2溶液，测得电阻为1050Ω。计算电导池常数、该CaCl2溶液的电导率和摩尔电导率Λm(1/2CaCl2)。（答案：125.4 m-1，0.1194 S·m-1，0.02388 S·m2·mol-1） 解： （1）电导池常数G G=L/A=K KCl?R=0.2768×453=125.4 m-1 （2）CaCl2的电导率 (CaCl2=L/AR=125.4/1050=0.1194 s?m-1 (3) 摩尔电导率 C CaCl2=0.555/110.986=0.0050 mol?dm3 ΛCaCl2=(?10-3 /C=0.1194×10-3/0.0050=0.02388 s?m2?mol-1 4.在298K，H + 和HCO-3的离子极限摩尔电导率λ?(H + )=3.4982×10-2S·m2·mol-1，λ?(HCO-3)=4.45×10-3S·m2·mol-1。在同温度下测得0.0275mol·dm-3H2CO3溶液的电导率κ=3.86×10-3S·m-1，求H2CO3离解为H + 和HO-3的离解度。（答案：α= 3.56×10-3） 解： Λ∞=λ∞(H+)＋λ∞(HCO3) =3.4982×10-2＋4.45×10-3=0.03943 s?m2?mol-1 Λm=(?10-3/C－3.86×10-3×10-3/0.0