分析化学 教案7络合滴定.docVIP

络合滴定第一节 络合滴定概述络合滴定，是以络合反应为基础的一种滴定分析方法。络合反应广泛地用于分析化学的各种分离和测定中。几乎所有的金属离子都可形成络合物。但络合反应所涉及的平衡关系比较复杂。为了能定量地处理各种因素对络合平衡的影响，我们引入了副反应和各种稳定常数的概念。用作络合滴定分析的反应，必须满足滴定分析的三个条件。具体体现在络合滴定中即是：(1)形成的络合物要相当稳定，配位数固定,且反应物按一定的方程式定量进行；(2)、快速；(3)有适当的办法指示终点。例如 络合反应很多，但无机络合剂能用于滴定分析的并不多，这是因为：(1) 许多无机络合物不够稳定，K小不符合滴定反应的要求。(2) 在络合过程中有逐级络合现象产生，配位数n不固定，金属离子的浓度不可能发生突跃变化。 　如： 因此在滴定过程中不同配位数的络合物同时存在，只有过量L存在下，才能形成配位数最大的络合。　　　 第二节 EDTA与金属离子的络合物及其稳定性　　　　　　从络合物的研究知道，只有具有五元环或六元环的络合物才很稳定，而且所形成的环愈多，螯合物　就愈稳定。因而EDTA－M具有较大的稳定性。其结构图如下：　　 　1． Y与M络合的特点：　(1) 大多数金属离子与EDTA形成摩尔比1:1的络合物。 　　M + Y == MY 　　　　(为了便于书写，省去电荷)　 （2) 具有广泛的络合性。　(3) MY稳定性较高。　　　 　　 第三节 外界条件对 MY 稳定性的影响  见图 3-2 EDTA 的分布曲线图 ， pH1 主要以 H6Y 形式存在； 2.67pH6.16 主要以 H2Y 形式存在； pH10.26 主要以 Y 形式存在。 2. EDTA的共存离子效应若除了金属离子M与络合剂Y的反应外，共存离子N也能与络合剂Y反应，则后一个反应可看作Y的一种副反应。它降低了Y的平衡浓度，共存离子引起的副反应称为共存离子效应。共存离子效应的副反应系数称为　 　 第四节 络合滴定的基本原理 　　在酸碱滴定中，随着滴定剂的加入，溶液中的浓度随着变化。当达到计量点附近时，溶似。在络合滴定中，若被滴定的是液的 pH 值发生突变。络合滴定的情况与此相金属离子，随着络合滴定剂的加入，金属离子不断被络合，其浓度不断减小。当达到化学计量点附近时，溶液的pM值(－lg[M]) 发生突变，利用适当的方法，可以指示终点。由此可见，讨论滴定过程中金属离子浓度的变化规律，即滴定曲线及其影响 pM 突跃的因素是极其重要的。　　 络合滴定与酸碱滴定相似，若以 EDTA 为滴定剂，大多数的金属离子 M 与 Y 形成 1:1 型络合物，可视 M 为酸 ( 实际为路易士酸 ) ，Y 为碱 ( 实际是路易士碱 ) 的一元酸碱滴定。但是， M 有络合效应和水解效应， Y 有酸效应和共存离子效应，所以络合滴定又要比酸碱滴定复杂。酸碱滴定中，酸进行滴定曲线的计算与绘制：一、滴定曲线　　１.没有副反应的络合滴定过程： 　如此逐一计算，将计算结果列于表 ３-３中，并以此绘制滴定曲线 ( 图 ３-５) 。　　2. 只有酸效应的络合滴定过程： 　如此逐一计算其它滴入体积，将计算结果列于表 ３-3 中，并以此绘制滴定曲线 ( 图 ３-5) 。 　3. 既有酸效应，又有络合效应的滴定如： 　如此逐一计算，将计算结果列于表 ３-４ 中，并以此绘制滴定曲线 ( 图 ３-６) 。　　在上述计算中发现，在化学计量点附近，若按上法计算就会产生一种错觉，即滴定百分数由 99.8% 到 99.9% 的△ pM 值比 99.9% 到 100% 的△ pM 值大， 100% 到 100.1% 的△ pM 值 比 100.1% 到 100.2% 的△ pM 值小。例如按 2 所列的滴定体系，当滴入如下体积的 EDTA 溶液时，照上法计算结果 pCa ：在上述计算中发定百分数由 99.8% 到 99.9% 的△ pM 值比 99.9% 到 100% 的△ pM 值大， 100% 到 100.1% 的△ pM 值比 100.1% 到 100.2% 的△ pM 值小。　　如按 2 所列的滴定体系，当滴入如下体积的 EDTA 溶液时，照上法计算结果 pCa ：  　　　　 　　　  第五节 金属指示剂及络合滴定的终点误差一 金属指示剂的作用原理：　　金属指示剂是一些有机络合剂(In)，它与被滴定金属离子反应生成一种与指示剂In本身颜色不同的络合物 。因而它能指示出滴定过程中金属离子浓度的变化。　　滴定前呈(MIn+M)色　　滴定开始到计量点前呈： (MIn+MY)色　　计量点时，由于MY的稳定性大于MIn，则： MIn