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化学反应速率 中国农大考研普通化学课件
* * 第二章 化学反应速率 第一节 化学反应速率的概念 一. 定义 化学反应进行的快慢。 N2+3H2=2NH3 二. 表示方法 用单位时间内反应物浓度或生成 物浓度的改变量来表示。 对于一般的化学反应: aA + bB =cC + dD = – ?c(A) ? t a 1 . ?c(B) ? t – b 1 . ?c(C) ? t c 1 . ?c(D) ? t d 1 . = = = v N2(g)+3H2(g)=2NH3(g) 起始浓度(mol · L-1) 1.0 3.0 0 10s后浓度(mol · L-1) 0.6 1.8 0.8 20s后浓度(mol · L-1) 0.4 1.2 1.2 1.2-0.8 10 ?c(NH3) d t 0.8-0 10 瞬时反应速率(v): 一段时间内反应速率的平均值。 某一时刻的反应速率。 平均反应速率(v): 对于一般的化学反应: aA + bB =cC + dD v = – dc(A) d t a 1 . dc(B) d t – b 1 . dc(C) d t c 1 . dc(D) d t d 1 . = = = 平均速率: v = – ?c(A) ? t a 1 . ?c(B) ? t – b 1 . ?c(C) ? t c 1 . ?c(D) ? t d 1 . = = = 瞬时速率: 对于反应:2x+3y=4z,下列关系正确的是: 反应速率的单位: mol·l-1 ·s-1 mol ·l-1 ·min-1 mol ·l-1·h-1 (是怎样改变的?) 已有的知识: (加快多少?是都加快吗?) (增大多少?定量计算) 1)增加反应物浓度,反应速率加快。 2)提高温度,反应速率增大。 3)催化剂能够改变反应速率。 第二节 影响反应速率的因素 一. 浓度对化学反应速率的影响 2N2O5(g) = 4NO2 (g) + O2 (g) 0.014 0.020 0.028 0.039 0.056 v 0.040 0.056 0.080 0.113 0.160 c(N2O5) 4 3 2 1 0 T/min v =κc(N2O5) 1.速率方程 在一定温度下,表明反应物浓度与反应速率 之间定量关系的方程。 对于一般的化学反应: a A + b B = d D 其速率方程可表示为一般形式: v = κ c m(A) c n(B) 1) v:某一时刻反应的瞬时速率 c(A),c(B)是某一时刻A、B的浓度。 2)k:反应速率常数。 k是某一化学反应在一定温度的特征常数,与浓度无关。所以k对浓度来说是常数. 3)m : A的反应级数 n : B的反应级数 总反应级数:m + n 例: 反应A + B =C c(A)初/mol·L-1 c(B)初/ mol·L-1 v初/ mol·L-1·s-1 1.0 1.0 1.2×10-2 2.0 1.0 2.3×10-2 1.0 2.0 4.8×10-2 速率方程的求解: 解:写出一般的速率方程 v=kcm(A).cn(B) v1=k(1.0)m(1.0)n=1.2×10-2 ① v2=k(2.0)m(1.0)n=2.3×10-2 ② 恒温k 值相同 v3=k(1.0)m(2.0)n=4.8×10-2 ③ ①式/②式 ①式/③式 将m、n代入方程(任何一个都行)求出k值,代入①式 1.2×10-2=k(1.0)(1.0)2 k=1.2×10-2(mol-2 · L2 ·s-1) m=0.94≈1 n=2 m+n=1+2=3总反应三级反应 H2(g) + Cl2(g) = 2HCl(g) Cl2(g) + M ? 2Cl(g) + M Cl(g) + H2(g) ? HCl(g) + H(g) H(g) + Cl2(g) ? HCl(g) + Cl(g) Cl(g) + Cl(g) + M ? Cl2(g) + M 2、化学反应的机理 反应机理:化学反应从始态到终态 所经历的途径。 基元反应:反应物分子间直接作用, 一步转化为产物。 非基元反应:由二个或二个以上基元反应 构成的反应。 (1). 基元反应与非基元反应 (2). 基元反应的速率方程 对基元反应:aA+bB=d
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