潜溶剂法制膜精选.docx

潜溶剂法制备PVF概念辨析：1.潜溶剂：有时溶质在混合溶剂中的溶解度要比其在各单一溶剂中的溶解度大，这种现象称为潜溶性，使其有这种性质的混合溶剂称为潜溶剂。潜溶剂提高药物溶解度的原因：（1）两溶剂之间发生氢键缔合，有利于物质溶解。（2）潜溶剂改变了原来溶剂的介电常数。PVF: 杜邦发明PVF后一直未能找到大规模的用途，纠其原因：一方面其综合性能如化学稳定性、阻水性、热稳定性等均不如其它氟塑料；另一方面PVF加工非常麻烦，其熔点和分解点非常接近，挤出成膜时需要添加潜溶剂或共聚改性，这给膜质量的控制和溶剂的回收都带来了很高的要求。在太阳能电池背板大量使用前，PVF主要是推广领域是铝合金建材保护、农药包装涂料等。由于杜邦公司最早将其推广使用在太阳能电池的背板保护上，随近几年太阳能电池组件需求的猛增，Tedlar的需求也随之猛增，以至供不应求。由于PVF 的单体氟乙烯只有一个电负性很大的氟原子, 结果形成偶极子, 偶极子间的相互作用使得分子间的作用力增大, 导致聚氟乙烯的熔点高达210～220 ℃, 与分解温度十分接近, 通常在熔融过程中就伴随着分解。因此PVF 树脂的加工必须借助潜溶剂以适当的比例与树脂混合形成具有一定黏度的凝胶, 然后在低于纯树脂熔点的温度下进行挤出成型获得流延薄膜。为了进一步提高薄膜的性能,流延膜还可以进一步拉伸得到单向或双向拉伸薄膜。, PVF 薄膜的拉伸过程需要潜溶剂含量在一定范围内才可顺利进行, 否则容易出现破膜或成纤现象；PVF是一种结晶性材料，具有较大的分子间作用力（氢键），因此熔点较高，在挤出流延PVF薄膜时，需要辅以适量的潜溶剂，这些潜溶剂在指在室温下并不对聚氟乙烯有任何溶解能力，但在100℃以上高温下能破坏分子链之间的氢键结合，显著降低物料的熔点，进而降低树脂的加工温度（原因在于它可以在聚合物偶极子周围引入小分子的极性化合物，通过形成的络合物中电子密度的重新分布，消弱分子间的作用力，破坏聚合物结构的规整性，由此导致聚合物熔解热能降低，即熔点下降，因此适合作潜溶剂的化学品必须具有较大的偶极矩。）添加γ- 丁内酯这类潜溶剂主要是为了增加PVF 的流动性，从而降低其熔点, 提高其熔融稳定性。所谓潜溶剂，是指在室温下并不对聚氟乙烯有任何溶解能力，但在100℃以上高温下能对聚氟乙烯有活性，可部分溶解。所用的潜溶剂主要有二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺、邻苯二甲酸二甲酯、碳酸丙烯酯、硝酸乙烯酯、聚氟乙烯树脂的加工特性可归纳如下：聚氟乙烯树脂的分解温度较低，熔融温度接近于分解温度。聚氟乙烯的熔融温度约为210℃，而分解温度也只有220℃，两者之间颇为接近。在熔融温度下持续15-20min，聚氟乙烯即开始热分解，在235℃下持续5min就急剧分解。聚氟乙烯与其它聚合物相比，热稳定性较差，因为氟乙烯分子只有一个电负性很大的氟原子PVF薄膜加工非常麻烦，在加工中需要加入较大偶极矩的试剂作为潜溶剂。所谓潜溶剂指在室温下对PVF没有任何溶解能力，但100℃以上可以部分溶解PVF的试剂。在制造PVF薄膜时将含潜溶剂的PVF挤出到不锈钢板上，然后挥发掉溶剂得到PVF薄膜。由于PVF薄膜的制造工艺的特殊性，其薄膜表面有较多的针孔，PVF薄膜是上述四种氟塑料中水汽阻隔能力最差的。由于PVF薄膜针孔的存在和材料本身含氟量最小，所以PVF薄膜需要较厚的厚度来保证其性能。但是PVF是所有氟材料中成本最低的，考虑太阳能电池将来的大规模使用，其仍是一种非常合适的材料。??? 杜邦公司的Tedlar是最广泛使用的PVF薄膜，其有第一代和第二代之分。从实际使用情况而言，第一代产品质量更好一些。其厚度在30μm左右，目前较多供应欧美市场。第二代产品成本低一些，厚度为25μm，表面有肉眼可见的针孔，供应亚洲市场较多。具悉杜邦公司已有第三代产品，并授权某日本公司使用，但目前市场上还未见成熟产品推广。中化蓝天有规模化生产PVF薄膜的计划，目前市场上还未看到以其产品生产的背板。????由于PVF的供应商很少，许多公司争相使用其它氟材料薄膜来替代PVF薄膜。表1 常用背板氟塑料结构简称化学名分子结构式主要背板供应商PVF聚氟乙烯-（CH2-CHF）n-Isovolta、Madico、KrempelPVDF聚偏氟乙烯-（CH2-CF2）n-东洋铝业、KrempelECTFE三氟氯乙烯-乙烯共聚物-（CH2-CH2）n-（CFCl-CF2）m-HoneywellTHV四氟乙烯-六氟丙烯-偏氟乙烯共聚物（THV）-（CF2-CF2）n-（CF（CF3）-CF2）m-（CH2-CF2）o-3M　PVF 薄膜的制备工艺按照一定的比例称取PVF 树脂和γ- 丁内酯加入混合机中, 搅拌待混合物均匀无硬树脂颗粒存在时,将物料取出置于密闭容器静置2～3 h , 以便潜溶剂被树脂