有机化学课件第6章卤代烃.ppt

(b) b-碳的H 被CH3取代; b. 亲核试剂的影响 亲核试剂对SN2反应的影响极大. 亲核性与碱性: 亲核试剂都有孤电子对，故都是Lewis碱。 碱性：表示与质子的结合能力; 亲核性：表示与碳原子的结合能力。其一般规律为 亲核原子相同时, 其亲核性与碱性的强弱次序一致； RO- -OH ArO- RCOO- ROH H2O 则有：HO- H2O, RO- ROH, RS- RSH. (ii) 同一周期中, 同类型的亲核试剂其亲核性与碱性基本一致： -NH2 -OH F- 则 R3C- R2N- RO- F- (iii) 同一族元素中, 中心原子较大的其亲核性较强： RS- RO- ; RSH ROH I- Br- Cl- F- 这正好与它们的碱性次序相反。其原因是大的原子具有较大的极化度，外层电子在电场作用下易变形。 (b) 溶剂对亲核性的影响 上述卤原子的亲核性实际上是在水、醇等含质子的溶剂中的结果. 在这些溶剂中离子是溶剂化的： 负离子与溶剂形成氢键，反应时必须提供能量破坏氢键,故使负离子的亲核性降低。 (c) 空间因素对试剂亲核性的影响 CH3O- CH3CH2O- (CH3)2CHO- (CH3)3CO- c. 离去基团的影响 在其它条件相同时, 被取代的原子或基团的离去倾向越大，SN2反应的速度越快； 在SN2与SN1竞争的情况下，基团离去倾向大时按SN1机理进行，离去倾向小时则按SN2机理进行. * 烃分子中的氢原子被卤素取代后形成的化合物称为卤代烃. 其中，卤原子即为官能团。 §6. 1 卤代烃的分类、命名和制备 第六章 卤代烃 分类: 卤代烃分类方法有以下几种 按卤原子的不同，可分为氯、溴、碘代烃； 根据分子中含卤原子数目的多少分： 一卤代烃 CH3CH2Cl； 二卤代烃 CH2Cl2； 多卤代烃 CHCl3及CCl4。 4), 根据分子中烃基种类的不同分： 不饱和卤代烃 （卤代烯烃、炔烃） 芳香卤代烃 饱和卤代烃 （饱和烷烃） 3), 卤原子直接相连的碳原子类型的不同分： X与1°C直接相连----- 1°卤代烃（伯卤代烃） 如：RCH3－X , CH3CH2Cl X与2°C直接相连----- 2°卤代烃（仲卤代烃） 如： R2CH－X , (CH3)2CHCl X与3°C直接相连----- 3°卤代烃（叔卤代烃） 如： R3C－X , (CH3)3CCl 这里特别提一下卤代烯烃的分类: (1) 乙烯式卤代烃 如 (2) 烯丙式卤代烃 如 (3) 孤立式卤代烯烃 2. 命名 1), 普通命名法：适用于结构较简单的卤代烃，可按它们的烃基名称来命名；如 CH3Cl 甲基氯 氯甲烷 异丙基氯 氯代异丙烷 (CH3)3CCl 叔丁基氯 氯代叔丁烷 CH2=CH-Cl 乙烯基氯 CH2=CHCH2-Cl 烯丙基氯 2) 复杂卤代烃的命名用系统命名法: 以相应的烃为母体，卤原子为取代基； 饱和卤代烃以烷烃名称为基础 , 选含卤原子的最长碳链为主链，并从卤原子开始编号； CH3-CH=CH-Cl 丙烯基氯 (3) 取代基按次序规则，较优基团在后列出; 2-溴丙烷 3-甲基-3-氯己烷 二氟二氯甲烷 2-甲基-2-碘丙烷 (4) 不饱和卤烃 选既带卤素又含双键的最长碳链做主链，但编号仍需保持双键的位次号最小 CH2=CHCH2-Cl 3-氯-1-丙烯 (不是1-氯-2-丙烯) (5) 有些化合物还用习惯命名。如 苄氯 ( 氯化苄) 邻氯甲苯 3. 同分异构 卤代烃的异构体比相应的烷烃多. 即除了碳链异构外还有官能团的位置异构。 §6.2 卤代烃的物理性质 室温下，绝大多数一卤代烃为液体, C15以上为固体。 碘、溴及多氯代烷的比重 1, 随着卤原子数目的增加, 其可