第15章 氮族元素 大学一年级 无机化学 课件.ppt

氮族元素在周期表中的位置： 1.位置:VA 2.氧化态 3.价电子构型 N -3 ，-2，-1，+1　 2S22P3 +2，+3，+4，+5 P -3，+1，+3，+5 3S23P3 As -3，+3，+5 4S24P3 Sb +3，+5　 5S25P3 Bi +3，+5 6S26P3 4.原子半径 5.离子半径 6.第一电离势 7.电负性 M3- M3+ M5+ KJ/Mol N 0.74 1.71 0.16 0.13 335 3.07 P 1.10 2.12 0.44 0.35 253 2.06 As 1.21 2.22 0.58 0.46 230 2.20 Sb 1.41 2.45 0.76 0.62 199 1.82 Bi 1.55 — 0.96 0.74 185 1.67 a．从典型的非金属逐渐递变过渡到金属. 　 b．基态下都有半充满的p轨道 　　　电离势较高 　　　电负性中等　　　 C. 惰性电子对效应 元素Ｂi的原子中6s24f145d106p3 屏蔽6s与6P能级差,6s2惰性电子对, +3 15. 2 氮 二. 氮的化合物 2. 氮的氧化物 二氧化氮(NO2) 3.氮的含氧酸及其盐 亚硝酸盐 硝酸 (HNO3) HNO3的化学性质 冷的浓硝酸使 Fe, Al, Cr 钝化。不氧化！ 亚硝酸、硝酸及其盐的性质对比 氮族元素在周期表中的位置： 作业P506：1，5，9，10，11 13，19，20，21 磷的同素异形体 2. 磷的氧化物 磷氧化物的性质： 次磷酸( H3PO2)及其盐 亚磷酸 (H3PO3)及其盐 磷酸 H3PO4 焦磷酸 H4P2O7 聚磷酸 (聚)偏磷酸 酸性变化一般规律 磷酸盐 4. 磷的卤化物 PCl5离子晶体 重要性质：水解 15.4 砷的化合物 AsH3 的性质应用： M(III)的氧化物和氢氧化物 NO共有11个价电子，在化学上这种具有奇数价电子的分子称为奇分子。 通常，奇分子都有颜色。 但是，NO在固态和液态都是无色的。 NO微溶于水，常温下极易与氧反应。  由于分子中存在孤电子对，NO还可以同金属离子形成配合物。 FeSO4+NO＝ [Fe(NO)]SO4 第四节 砷、锑、铋 4-1 单质 4-2砷、锑、铋的氢化物 1、氢化物 砷、锑、铋都能生成氢化物MH3,它们的氢化物都是有恶臭和有毒的气体，极不稳定。将砷化物水解或用活泼金属在酸性溶液里使砷化合物还原都能得到胂。 Na3As+3H2O=AsH3+3Na2OH As2O3+6Zn+6H2SO4=2AsH3+6ZnSO4+3H2O 在缺氧的条件下，胂受热分解为单质砷。 2AsH3===2As+3H2 胂的还原性很强,与AgNO3反应便有黑色Ag析出,此反应也是检出砷的方法. 2AsH3+12AgNO3+3H2O==As2O3+12HNO3+12Ag 胂不稳定,室温下空气中发生自燃 2AsH3+3O2==As2O3+3H2O 2、卤化物 　BiF3是离子型固体，铋的其它卤化物和SbF3的晶体类型介于离子型和共价型之间，其余的MX3都是共价化合物。 砷、锑、铋的卤化物强烈水解 例如 AsＸ3+3H2O==H3AsO3+3HX 锑和铋的卤化物水解后生成难溶的锑和铋的酰基盐。 SbCl3+2H2O==Sb(OH)2Cl+2HCl SbOCl +H2O (氯化氧锑或氯化锑酰） ＢiCl3+2H2O==Bi(OH)2Cl+