制备B的先驱体硼烷氨.PPTVIP

报 告 人：张琴 指导老师：张香文 刘国柱 一、课题背景 一、课题背景 一、课题背景 二、国内外研究现况 2、专利：一种用于换热器抑制结焦和协助除焦的涂层 3、BN的性质及应用 4、h-BN导热涂层的优点 4、BN薄膜的制备 三、课题内容 2、具体研究方法 四、课题进展计划 * * TJU h-BN导热薄膜的制备及其抗结焦性能 课题背景 1 国内外研究状况 2 课题内容 3 课题进展计划 4 1、工业结焦 危害：缩短了装置的有效生产时间和裂解炉的运转周期、增加了能耗、降低了炉管的使用寿命，影响装置的经济效益。 自由基结焦 烃类高温裂解自由基反应、各种不饱和烃及稠环芳烃的缩聚反应等反应引起的自由基结焦。结焦相对蓬松，一般是纤维状，容易去除。 催化结焦 炉管金属成分（主要是Fe和Ni）对烃类的催化作用形成结焦。结焦比较坚硬，难去除。 2、结焦产生机理 结焦抑制 研究结焦抑制剂 裂解原料的优质化 研制抗结焦涂层 1、抗结焦涂层研究现状 罗小秋使用金属有机化学气相沉积法(MOCVD)在 HP40 钢表面制备了Al2O3 薄膜 ,该薄膜在乙烯裂解的高温条件下抑制结焦率为65 %左右。 罗小秋 , 黄志荣 , 孙启凤 , 顾 军 , 程秀玲. HP40 钢表面沉积 Al2O3 薄膜及其抗结焦性能[J].腐蚀与防护. 2008, 03:140-142 王红霞用沉积法制备出SiO2含量达95%、厚度为5 μm的SiO2涂层及Si-Ce共沉积涂层，在结焦评价实验中，SiO2涂层第1周期结焦量减少90%，第5周期结焦量仍能减少80%；经过6个周期后，结焦抑制率仍保持在50%以上。Zhou JX也制备出SiO2/S 涂层结焦抑制率在60%左右。 王红霞，王申祥，王国清，等. 乙烯裂解炉管抑制结焦在线涂层的制备研究［J］. 石油化工，2010，39（12）：1313 - 1318. Zhou JX, Wang ZY, Luan XJ, Xu H. Anti-coking property of the SiO2/S coating during light naphtha steam cracking in a pilot plant setup. J Anal Appl Pyrolysis 2011;90:7-12. 中国石化石油化工科学研究院采用粉末包渗法在金属表面制备了Al涂层、Al-Si涂层、Cr涂层和Al-Cr涂层，并对4种涂层的抗结焦性能进行了比较，发现4种涂层都有较明显的抑制结焦作用，且在不同裂解深度下，涂层的结焦速率有所差异；但无论在何种裂解深度下，Al-Si涂层的效果都最好。 中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院. 一种乙烯炉管表面的涂层制备方法：中国，1312316C［P］. 2007-04-25. Nova公司研制的MnxCr3-xO4 （x=0.5～2）纳米尖晶石结构的涂层。可有效降低催化结焦速率，抑制焦炭的生成。可使清焦周期延长10倍。 Nova Chemicals(International)S A. Surface on a Stainless Steel Matrix：US，6824883［P］. 2004-11-30. 2012年Kim, J的发明专利，利用六方氮化硼(h-BN)涂层来减少传输换热器的结焦。 采用喷涂的方法在换热器内壁，形成50μm厚的BN的涂层。 具体方法：? BN悬浮液：蒸馏水与h-BN粉末混合而成，BN质量浓度为28％。商业喷枪，加压到0.14~0.28MPa之间，在换热器管中喷涂，制备50μm厚的氮化硼的涂层，然后固化。 Kim, J., Coating to reduce coking and assist with decoking in transfer line heat exchanger. WO2012064419-A1. 2012.5.18. 优点：首先将导热型涂层应用在传热管中，在工业抗结焦方面提出了一个新概念。 缺点：喷涂法制备的h-BN薄膜与炉管基体的结合不够牢固，抗结焦性能一般。 h-BN 高温稳定相，结构与石墨类似，具有较好的润滑性能、相对高的耐热冲击性和优良的导热性，导热系数可以达到80W/mK。 热力学稳定相，结构与金刚石类似，具有相当高的硬度，是一种超硬材料，通常用于制造切削和研磨工具。 c-BN 钟博.以氨硼烷为先驱体制备BN微纳米材料及其机理研究[D]. 2011,01.哈尔滨工业大学. 袁颂东.氮化硼纳米材料的制备及性能研究[D]. 2009,06. 华中科技大学. BN作为涂层，隔绝催化金属与裂解气反应，抑制催化结焦。 h-BN的涂层的导热性能良好，裂解管内产生的热量快速传导，减小了自由基结焦的产生。 h-