王海水《分析化学》华南理工大学：分析化学0063.pptVIP

MgY+EBT+Ca2+ CaY+MgEBT+Ca2+ 例 间接金属指示剂 Y CaY+MgY+EBT lgKMgY=8.79 lgKCaY=10.69 MgY +EBT + Ca2+ 蓝色 无色 终点时： Mg-EBT + Y Mg-EBT + CaY MgY + EBT 置换出EDTA Al3+ Pb2+ AlY PbY+ Y(剩) AlY PbY ZnY AlF63- PbY+Y(析出) ZnY AlF63- PbY ZnY pH3～4 Y过 ,加热 Zn2+ F- 加热 Zn2+ (测Al) (测Al,Pb总量) pH5～6 冷却,XO 黄→红 冷却 黄→红 配位滴定的方式及应用（4） 间接滴定法 1.测非金属离子: PO43- 、SO42- 2.待测M与Y的配合物不稳定: K+、Na+ 例：配位法测定K+ 总结： 络合平衡 稳定常数 累积稳定常数 副反应系数 ? Y(H) ,? Y(N), ? M 条件稳定常数 K?MY pMsp 和pMep及 Et 滴定酸度控制 共存离子分步滴定 滴定方式及应用 Et= 10? pM? -10-?pM? cMspK?MY pM?=pMep-pMsp pMsp= ?(lgKMY+pCM ) 指示剂变色点: pMep = lgK?MIn =lg KMIn -lg?In(H) ? sp 1 2 lg K?MY = lgKMY-lg?M- lg?Y+ lg?MY ? M(L)=1+?1[L]+ ?2[L]2+…+ ?n[L]n M = ? M(L)+ ? M(OH) -1 特别注意: [OH-], 缓冲溶液中某些配体的络合能力,如NH3, Ac-, PO43-等配体的影响. lg K?MY= lgKMY-lg?M- lg?Y+ lg?MY ?Y= ?Y(H) + ?Y(N) -1 (1+?1[H+]+?2[H+]2+…+?6[H+]6) +KNY[N]-1 M+Y=MY M+ n L =MLn KMY=[MY]/{[M][Y]} ?稳=[MLn]/{[M][L]n} 分布fen数 1 1+?1[L]+?2[L]2+…+?n[L]n ?1[L] 1+?1[L]+?2[L]2+…+?n[L]n δMLn= δ仅仅是[L]的函数，与cM无关。 δML = δM = ?n[L]n 1+?1[L]+?2[L]2+…+?n[L]n ??? 中国物理学会举办学术会议，中科院院士杨福家在演讲中谈到，评价一个国家教育成功与否的“标尺”之一，是看这个国家的小学生是否学得轻松愉快，大学生是否学得紧张勤奋。 作业: p214 14, 17, 19, 22 第5节 准确滴定与分步滴定判别式 一 准确滴定判别式 10? pM? -10-?pM? Et= cMspK?MY 若ΔpM=±0.2, 根据终点误差公式, 若要求 Et≤0.1%, 需要 lgCM·K ?MY≥6.0 准确滴定判别式 sp 准确滴定判别式 ： lgcMsp·K ?MY≥6.0 若cMsp= 0.010mol·L-1时, 则要求 lgK ?≥8.0 条件稳定常数大于1.0?108 cMsp ? cM 计量点时，金属总浓度 滴定开始前金属分析浓度 可以分步滴定的判别式 多种金属离子共存 例：M，N存在时, 分步滴定可能性的判断 KMY KNY 一般来说，分步滴定中，误差要求 Et = 0.3% 分步滴定判别式: lg(KMYCMsp) ? 5 ΔpM=±0.2 lg(KMYCMsp)-lg(KNYCNsp) ≥5 为判据 lg(KMYCMsp) ? 5