新型钴钼系耐硫变换催化剂本征动力学.PDFVIP

２０１３年２月 工 业 催 化 Ｆｅｂ．２０１３ 第２１卷 第２期　　　　　　　　　　　　　ＩＮＤＵＳＴＲＩＡＬＣＡＴＡＬＹＳＩＳ　　　　　　　　　　　　　　Ｖｏｌ．２１　Ｎｏ．２ 催化剂制备与研究 新型钴钼系耐硫变换催化剂本征动力学 １，２ １，３ １，３ １，２ １，３ １，２ 冯云飞 ，江莉龙 ，曹彦宁 ，张惠云 ，马永德 ，林　诚 （１．福州大学化学化工学院，福建 福州３５０１０８；２．福州大学化学工程与技术研究所，福建 福州３５０１０８； ３．福州大学化肥催化剂国家工程研究中心，福建 福州３５０００２） －１ 摘　要：采用等温管式积分反应器，在（５５０～７５０）Ｋ、（２．０～３．５）ＭＰａ和空速（１５～３０）Ｌ·（ｇ·ｈ） 条件下，对新型钴钼系耐硫变换催化剂进行变换反应本征动力学研究。建立了包含压力项的幂函 数型动力学模型，根据实验测定数据，结合具有全局寻优能力微粒群算法和求解微分方程的龙格－ 库塔法，通过迭代寻优对变换反应动力学模型进行参数估计，获得高度显著、可信的动力学模型： ｄＮＣＯ ６８４２４．０ ０．４１７６ ０．９２９７ －０．５５１６ －０．７５０３ ｒ＝－ ＝３９９８１．８７６ｅｘｐ（－ ）Ｐ Ｐ Ｐ Ｐ （１－ ）。结果表明，在催化剂上 ＣＯ ＨＯ ＣＯ Ｈ β ｄＷ ＲＴ ２ ２ ２ 进行变换反应时，反应速率对ＣＯ组分分压变化的敏感性较低，ＨＯ组分分压对反应速率的影响较 ２ 大，高汽气比下催化活性较高。 关键词：化学动力学；变换反应；钴钼系耐硫催化剂；本征动力学；微粒群算法；龙格－库塔法；动力学模型 ｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００８１１４３．２０１３．０２．００６ 中图分类号：Ｏ６４３．１；ＴＱ４２６．９４　　文献标识码：Ａ　　文章编号：１００８１１４３（２０１３）０２００３２０６ Ｉｎｔｒｉｎｓｉｃｋｉｎｅｔｉｃｓｏｆａｎｅｗｃｏｂａｌｔｍｏｌｙｂｄｅｎｕｍ ｓｕｌｆｕｒｔｏｌｅｒａｎｔｓｈｉｆｔｃａｔａｌｙｓｔ １，２ １，３ １，３ １，２ １，３ １，２ ＦＥＮＧＹｕｎｆｅｉ ，ＪＩＡＮＧＬｉｌｏｎｇ ，ＣＡＯＹａｎｎｉｎｇ ，ＺＨＡＮＧＨｕｉｙｕｎ ，ＭＡＹｏｎｇｄｅ ，ＬＩＮＣｈｅｎｇ （１．ＳｃｈｏｏｌｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＦｕｚｈｏｕＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｆｕｚｈｏｕ３５０１０８，Ｆｕｊｉａｎ，Ｃｈｉｎａ； ２．ＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，ＦｕｚｈｏｕＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｆｕｚｈｏｕ３５０１０８，Ｆｕｊｉａｎ，Ｃｈｉｎａ； ３．ＮａｔｉｏｎａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＲｅｓｅａｒｃｈＣｅｎｔｅｒｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＦｅｒｔｉｌｉｚｅｒＣａｔａｌｙｓｔ，ＦｕｚｈｏｕＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ， Ｆｕｚｈｏｕ３５０００２，Ｆｕｊｉａｎ，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅｉｎｔｒｉｎｓｉｃｋｉｎｅｔｉｃｓｏｆｎｅｗｃｏｂａｌｔｍｏｌｙｂｄｅｎｕｍｓｕｌｆｕｒｔｏｌｅｒａｎｔｃａｔａｌｙｓｔｆｏｒｓｈｉｆ