表面化学与胶体化学PPT.ppt

第12章 表面化学与胶体化学;碧海蓝天;1.几个概念 表面化学：研究物质相界面上发生的现象的规律。 1)界面和表面 界面（interface）：密切接触的两相间的过渡区，约10-9—10 -8 m， 有几个分子层厚。 五类界面：气(g)-液(l) ，气(g)- 固(s)， 液(l)- 固(s) ，液(l1)-液(l2) ，固(s1)- 固(s2) 表面（surface）： 若其中的一相为气相（习惯）,或在真空中。如l-g，s-g。;气-液界面;气-固界面;固-固界面;2) 比表面 ;1cm3 立方体分散为小立方体时表面积的变化;3) 界面现象（表面现象） 在相的界面上发生的行为 。 如： ? 露珠为球形 ? 微小液滴易蒸发 ? 水在玻璃毛细管中会自动上升，而汞面下降 ? 活性炭脱色 ? 硅胶吸水、塑料防水 ? 牛奶、豆浆制成乳状液而稳定存在 ? 肥皂、洗衣服和洗衣液起泡去污 ? 水过冷不结冰、液体过热而不沸腾 ? 溶液过饱和而不结晶。 ;;可逆条件下：;换个角度讨论;表面张力作用的结果使液体表面缩小;对于平液面是沿着液面并与液面平行; 对于弯曲液面则与液面相切。;热力学基本方程;在定温、定压下;表面张力、表面能;σ金属键＞σ离子键＞σ极性键＞σ非极性键, ;某些液体、固体的表面张力和液／液界面张力;2、弯曲液面上的附加压力 1）液面的曲率 2）弯曲液面的附加压强;其大小与表面的弯曲程度、表面张力的大小相关;适用范围： 1)适用毛细管直径＜0.5mm情形 2)适用于R为定值的小液滴或液体中小气泡。 注意： 1) r 的符号： 凸液面，R＞0，ps＞0， R指向液相(固相)内部 凹液面，R＜0，ps＜0， R 指向气相 平液面，R→∞,ps→0， 2）气泡的附加压强： 肥皂泡两个l-g界面，r1≈r2 ps=ps,1+ ps,2= 4σ/r; 1。假若液滴具有不规则的形状，则在表面上的不同部位曲面弯曲方向及其曲率不同，所具的附加压力的方向和大小也不同，这种不平衡的力，必将迫使液滴呈现球形 ;3.毛细现象★ 毛细管插入液相中，毛细管内液体上升或下降的现象。 ; ps= 2σ/R= ρgh h =2σ/ρgR cosθ=r/R h = 2σcosθ/rρg r↘, ρ↘, h↗ θ＜90o，h＞0； θ＞90o ，h＜0；r→∞，h →0;3. 液-固界面——润湿作用;　　沾湿是指液体与固体接触后，其接触面由原来液－气和固－气表面变为固－液界面的过程。 ;浸湿是指固体浸入液体中的过程。 ;　　铺展过程实质上是以固－液界面代替固－气表面的同时，液体表面也同时扩展并铺满固体表面。 ; b) 分析以上四种润湿情况的接触角大小 1. 完全润湿：θ=0° 2. 润湿：θ＜90° 3. 润湿不好：90°＜θ＜180° 4. 完全不润湿：θ=180°;润湿（Wetting)液体在固体表面的粘性情况★ ; c) 产生润湿、不润湿的原因 当液体以一定的状态沾附在固体表面时，我们认为它呈平衡状态。 σs-g = σs-l + σl-gCOSθ （合力为零） ∴θ 的大小由三个σ 决定。 ;浸湿功;;;　　现在，活性炭不仅用于防毒面具，而且在精制食糖和食油中，可以用作脱色剂和除臭剂。它还被用于饮水净化（净水器中装有活性炭）和污水处理。冰箱中用的除臭剂也是活性炭。;;;固体如何降低表面能？; 吸附：在一定条件下，某种物质在相界面上自动聚集的现象。放热过程； 解吸：吸附质从相界面上回到介质中的现象，吸热过程。;(3)物理吸附与化学吸附 ;物理吸附与化学吸附在指定条件下可同时发生;(4)吸附量的表示;（5）吸附量与温度、压力的关系;● 吸附等温线;氨在炭上的吸附等温线;(6)Langmuir吸附等温式;q ：表面覆盖率，已吸附气体的固体表面积分数;达到平衡时，吸附与解吸速率相等。;固体表面完全吸附时，θ=1：;若σA ＞σB ，溶质B在界面上的浓度比溶液中高，正吸附； 若σA ＜σB ，溶质B在界面上的浓度比溶液中低，负吸附。;吉布斯吸附等温式; 1. 溶液的表面张力与温度有关 2. 溶液的表面张力与浓度有关 3. 在相同温度条件下，若表