第十三章节 羧酸及其衍生物.pptVIP

(2) 3-乙基-3-戊醇 * 酰亚胺分子中氮原子上的氢具有微弱的酸性： 6 酰氨氮原子上的反应 * 酰胺脱水 这是合成腈最常用的方法之一。例如： * Hofmann降解反应 Hofmann降解反应机理 酰胺与次溴酸钠或次氯酸钠的碱溶液作用，则脱去羰基而生成伯胺。在反应中碳链减少了一个碳原子，叫做霍夫曼酰胺降级反应。八个碳以下的酰胺，产率较高。 * 例如： * 碳酸具有胞二醇结构，不稳定。但碳酸衍生物，尤其是中性碳酸衍生物稳定。 1 碳酰氯 制法： 碳酸衍生物 碳酸衍生物 * 性质： * 2 碳酰胺 碳酰胺俗称尿素，具有酰胺结构片断，因此具有酰胺的一般性质。 制法： * 性质： (1) 成盐 脲只能与强酸成盐。因为碱性： * (2) 水解 * (3) 加热反应 尿素的用途：化肥、脲醛树脂等。皮革上用做填充剂、制备鞣剂等。 ∵蛋白质分子中有多个－CO－NH－结构片断 ∴蛋白质亦有缩二脲反应（遇CuSO4/OH -显紫色） * 本节重点 ①重要反应： 罗森门德还原法（把酰氯还原为醛）、Hofmann降解（制少一个碳的伯胺）等。 ②羧酸衍生物的亲核取代（加成－消除）反应：水解、醇解、氨解。 ③酯、酰氯与格氏试剂的反应。 ④羧酸、酯、酰胺和腈的还原(LiAlH4可还原羧酸及其衍生物，Na+C2H5OH可还原酯)。 * 本章作业： P345~348： 1（1，3，5，7，9），9， 13（1，3，5） * ① Reformasky反应与格氏反应类似，但用Zn不用Mg。因为BrZnCH2COOC2H5比BrMgCH2COOC2H5活性低，只与醛、酮反应，不与酯反应。 ② 只能用α－溴代酸酯，产物为β－羟基酸（酯）。 例： 说明： * 酸性 羟基是吸电子，使羟基酸的酸性效应较相应的脂肪羧酸强，但不如卤素的负的诱导效应大。羟基距羧基愈远，则对酸性的影响愈小。 酸性：卤代酸＞羟基酸＞羧酸 羟基酸的性质 * (2) 脱水反应 不同的羟基酸，失水反应的产物不同。 α-羟基酸受热时，两分子间的羧酸与羟基相互酯化脱水而生成交酯。 * β-羟基酸受热时，发生分子内脱水而生成α，β-不饱和酸。 γ-和δ-羟基酸很容易脱水生成五元环和六元环的内酯。这是因为五元环和六元环稳定之故。 * 由以上反应知，共轭体系、五元环、六元环稳定。 羟基与羧基相距更远时，发生分子间失水，生成链状结构的聚酯。 * 讨论：a. 可利用分解反应来区别α－羟基酸与其他羟基酸； b. 可利用分解反应来制备少一个碳的醛或酸。 (3) α-羟基酸的分解 α-羟基酸与稀硫酸或酸性高锰酸钾共热，则羧基和α碳原子之间的键断裂，分解脱羧生成醛、酮或羧酸。 * 区别下列各组化合物： 例题： （1）甲酸、乙酸和乙醛 （2）乙醇、乙醚和乙酸 注：甲酸分子中既有羧基，又有醛基，因此，甲酸既有羧酸的一般性质，也有醛的某些性质。 * 乙酸分子中含有有CH3CO—，为何不能发生卤仿反应？ 在卤仿反应中，首先是OH-夺取CH3CO—单元中的α-质子，生成烯醇负离子 -CH2-CO-，再与卤素分子进一步反应。在乙酸分子中，由于p-π共轭效应降低了羰基的正电性，使α-H的酸性降低，OH-不能夺取其质子形成烯醇负离子，故在卤仿反应条件下难以形成三卤产物。另一方面，在三卤代物遇碱（亲核试剂）分解的步骤中，由于p-π共轭，羰基碳正电性降低，羰基活性大大降低，难以与亲核试剂发生亲核加成，所以CH3COOH虽有三个α-H，却不能发生卤仿反应。 思考： * 合成：1、从溴苯制备苯甲酸乙酯。 2、从正丙醇制备2-甲基丙酸。 * 本节重点 ① 羧酸的制法：烃、伯醇、醛、甲基酮氧化，腈水解，格氏反应； ② 羧酸的酸性，羧酸的酸性与结构的关系，羧酸衍生物的生成，二元羧酸加热时的反应； ③ 羟基酸的制法：卤代酸、羟基腈水解，Reformasky反应； ④ 羟基酸的酸性（大于羧酸，小于卤代酸），羟基酸的失水反应(生成共轭体系或五元、六元环)； * （二）羧酸衍生物 1 羧酸衍生物的结构和命名 2 羧酸衍生物的物理性质 3 羧酸衍生物的化学性质 4 碳酸衍生物 * 羧酸衍生物系指酰卤、酸酐、酯、酰胺，它们经简单水解后都得到羧酸。统称为酰基化合物。 取代酸(如氨基酸、羟基酸、卤代酸等)通常不属于羧酸衍生物。 羧酸衍生物的结构和命名 * 命名 酰卤和酰胺: 根据相应的酰基命名. 乙酰氯 环己烷甲酰氯 邻苯二甲酰胺 例如： * 若酰胺分子中氮上的氢原子被烃基取代后所生成的取代酰胺，称为N-烃基“某”酰胺。例如： N-乙基丁二酰胺 若