第二章 稀土精矿的分解 稀土金属冶金 教学课件.pptVIP

第二章 稀土精矿的分解 第一节 独居石精矿的分解 第二节 氟碳铈——独居石混合型精矿的分解 第三节 离子吸附型稀土矿的处理 第四节 磷钇矿及褐钇铌矿的分解 稀土矿分解方法及比较 第一节 独居石精矿的碱分解 独居石主要含： REPO4、Th3(PO4)4、U3O8 精矿成分 RE2O3 ThO2 U3O8 P2O5 50%～60% 5%～6% 0.3%～0.5% 25%～27% 工艺流程　图２－６ 一、独居石精矿碱分解 二、从碱分解产物中提取稀土和除镭 三、Na3PO4的回收 一、独居石精矿碱分解 1.苛性钠溶液碱分解原理 主反应 REPO4 + 3NaOH = RE(OH)3 + Na3PO4 Th3(PO4)4 + 12NaOH = 3Th(OH)4 + 4Na3PO4 U3O8 + O2 +6NaOH = H2 O+ 4Na2U2O7 U(OH)4 +OH-=H3UO4- + H2 O 副反应 ZrSiO4 + 4NaOH = Na2ZrO3 + Na2SiO3 + H2 O TiO2 + 2NaOH = Na2TiO3 + H2 O SiO2 + 2NaOH = Na2SiO3 + H2 O Al2O3+ 2NaOH = 2NaAlO2 + H2 O 2 影响因素 精矿粒度0.044mm 粒度↑ ， 比表面积↑，反应加快 由于难溶RE(OH)3的形成，反应速度反比于R02, 粒度对反应速度影响很大 苛性钠用量及碱浓度---理论量2~3倍，精矿量1.1~1.4倍，使用固碱或50~55%的液碱 分解温度与时间---140~150℃,5~6h 温度↑→反应速度↑， 但过高Re(OH)3脱水，溶解性能↓ 温度设置受所用碱液的m.p.的限制 (1)稀释、洗涤、过滤→RE(OH)3 (2)HCl优溶：终点pH=4.0~4.5，RE进入溶液，Fe, Th, U进入渣 (3)硫酸钡共沉淀除镭 70～80℃，加(NH4)2SO4和BaCl2溶液 镭，钡离子半径相近→共沉淀（载带） 第二节 氟碳铈-独居石混合型精矿的处理 氟碳铈——独居石混合型精矿的特点 一、浓硫酸焙烧分解法 二、苛性钠溶液分解法 三、苏打焙烧法 四、氯化法 氟碳铈——独居石混合型精矿的特点 氟碳铈矿与独居石相对比例在9:1-1:1之间，且与精矿品位无关 精矿品位变化较大（50%，55%，60%），以铈组元素为主（铁矿物、萤石、重晶石、磷灰石等） 萤石的粒度比含稀土矿物的粒度大 放射性元素含量显著低于独居石精矿 一、浓硫酸焙烧分解法 1. 原则流程 2. 焙烧过程 (1) 浓硫酸焙烧的主要反应 (2) 焙烧过程的影响因素 (3) 工业实践 3. 焙烧料的浸出 4. 从浸出液中提取稀土 硫酸复盐法 （有机溶剂萃取法） (2) 焙烧过程的影响因素 浓硫酸用量：矿酸比=1:1~1:1.7 硫酸消耗：稀土分解（主反应）、 脉石分解、 H2SO4分解损失 焙烧温度：250 ~300℃→ 300~350℃→500~600℃ 要求：RE：可溶； Th, P, Fe, Ca：不溶 温度过高→H2SO4分解，难溶 温度过低→分解慢、分解不完全、钍易被浸出 焙烧时间：40~80min (3) 焙烧的工业实践 设备 操作条件 经济技术指标 分解率93% 除磷率90% 除钍率95% 尾气净化率98% 3 焙烧料的浸出 温度——低温有利（冷水或返液） 固液比——1:7~8(40~60g/L) 时间——搅拌1~2h，静置4~8h 除杂 Fe/P3时加FeCl3除P Fe3+ + PO43- → FePO4↓ 加方解石（CaO,MgO)调pH=4~4.5除Fe,Th Fe3+ → Fe(OH)3↓ Th4+ → Th(OH)4↓ 4 硫酸复盐法 特点 无须净化 原则流程 1） 复盐沉淀 2） 过滤洗涤 3） 碱转化 4） 洗涤 5） 盐酸优溶 6） 结晶(NH4Cl) 二、苛性钠溶液分解法 适用范围——高品位（RE2O360%）、细粒度 苛性钠溶液分解法的主要过程 1. 酸浸（化选）除钙 2. 液碱分解 3. 盐酸优溶 5. 硫酸全溶 1. 酸浸（化选）除钙 CaF2 + 2HCl = CaCl2 + 2HF CaCO3 +2HCl = CaCl2 + H2O + CO2 部分REFCO3也参与反应 3REFCO3 + 6HCl = 2RECl3 + REF3↓ +