第二章生产单体的原料路线 聚合物合成工艺学 ppt.pptVIP

* 第二章 生产单体的原料路线 第一节 石油化工原料路线 第二节 煤炭原料与其它原料路线 1、重点与难点： 石油化工得到主要合成聚合物的单体及溶剂路线 2、教学要求 （1）了解石油化工、煤炭原料路线、其它原料路线得到的 主要原材料 （2）理解石油化工及煤炭路线对聚合物合成工艺的重要意义 （3）掌握石油化工路线得到的重要单体原料、有机溶剂及其 反应原理。 3、教学时数：4（含课堂交流） 概 述： 高分子合成树脂的发展极为迅速， 2001 年统计的几种重要高分子树脂的世界产量： PE 产量 6570 万吨 ，年增长率 6.1％； PP 产量 3790 万吨 ，年增长率 6％； PS 产量 710 万吨 ；PVC 产量 1050 万吨 ； ABS 产量 450 万吨 。 聚合物生产的主要原料为有机化合物，它主要来源于各种资源，如石油、天然气、煤炭和各种动植物。 第一节 石油化工原料路线 据统计，我国石油探明储量约 940 亿 t ，占世界第 8 位。天然气储量 38 万亿 m3 居世界第 16 位。到 1998 年我国已建立了 25 个油气生产基地 (其中海洋 4 个)。全国年产原油1.6 亿 t ，天然气 223 亿 m3，分别居世界第 5 和第 18 位。 1998 年我国原油加工和主要石化产品生产能力（万 t / 年） 石油主要存在于地球表面以下的一种有气味的从黄色到黑色的粘稠液体。主要为碳、氢两种元素所组成的各种烃类混合物，并含有少量的含氮、含硫、含氧化合物。 根据所含主要碳氢化合物类别，原油可分为石蜡基石油、环烷基石油、芳香基石油以及混合基石油。我国所产石油大多数属于石蜡基石油。 石油炼制：主要是常压蒸馏 (300-400oC以下) 分出石油气、石油醚、汽油、煤油、轻柴油等馏分。高沸点部分再经减压蒸馏得到柴油、含蜡油等馏分。不能蒸出的部分称做渣油。 1. 石油的组成及炼制 石油炼制得到的各类油品的沸点范围、大致组成及用途 石脑油 2. 石油裂解生产烯烃 裂解： 将沸点 350℃ 以下的液态烃（ C18），在稀释剂水蒸汽存在下，于 750 - 800℃ 高温热裂解为低级烯烃、二烯烃的过程。 裂解原料： 沸点 350℃ 以下的液态油品（轻柴油）、裂解副产物乙烷，C4 馏分、天然气。 裂解产物： 裂解气（包括氢、甲烷、乙炔、乙烷、乙烯、丙烷、丙烯、 C4 馏分)；裂解轻油（裂解汽油、燃料油和柴油）。 高温裂解生成的产品成分非常复杂！ 轻柴油裂解流程及裂解产物 石油裂解过程 概念：石油裂解装置主要是以生产乙烯、丙烯、芳烃为主要产品的装置。其生产规模通常以年产的乙烯量为标准，因此石油裂解装置工业上称为 “乙烯装置” ，大型乙烯装置年产 60 万吨以上。 装置构成：管式裂解炉（裂解）、蒸馏塔、热交换器、油水分离器、干燥装置、急冷锅炉。 说明（1）使用急冷锅炉可将 800℃ 的裂解气用水冷却，同时水被加热成高温高压的水蒸气，作为动力使用；（2）为减少副反应，提高烯烃收率，液态烃在高温裂解区的停留时间仅 0.2 - 0.5 秒；（3）水蒸汽稀释目的在于减少烃类分压，抑制副反应，并减缓裂解炉内的结焦速度；（4）为了避免裂解管内结焦，必须采用沸点较低的油品。 裂解气分离精制： 高温裂解产物中包括低级烯烃和烷烃混合物，炔烃，氢气、少量的酸性气体（CO2、H2S 等）和水蒸气。 用 3-15％ NaOH 溶液洗涤裂解气脱除酸性气体（CO2、H2S等）。少量的水则用 3A 分子筛进行干燥。用钯催化剂进行选择性加氢，把炔烃（乙炔和甲基乙炔）转化为烯烃。 深度冷冻分离法分离低级烯烃、烷烃和 H2 ： 将干燥的裂解气冷冻到 -100℃ 左右，使低级烃全部冷凝液化（ CH4 除外），被冷凝液化的低级烃在适当温度和压力下逐一分离。再将 H2 和 CH4 冷冻至 －165 ℃ ，使甲烷液化，得到含 H2 很大的富氢气体。 轻柴油裂解生产烯烃方块流程图 将 C1、C2、C3、C4 和裂解汽油等高级馏分逐一分离 P 27 图2-2 3、石油裂解 - 催化重整生产芳烃 苯、甲苯、二甲苯等芳烃是重要的化工原料，过去主要来自煤焦油，现在则开发了由石油烃裂解 - 催化重整制取芳烃的路线。 石油裂解 – 催化重整的主要产物：苯、甲苯、二甲苯 原料：全馏程石脑油，即由原油经常压法直接蒸