环境分析化学第1-2章ly2010.pptVIP

环境分析化学 第二节 环境分析化学的发展趋势 第二节 环境分析化学的发展趋势 第二节 环境分析化学的发展趋势 第二节 环境分析化学的发展趋势 第二节 环境分析化学的发展趋势 第三节 用于环境分析的方法及检出限 （3）试剂引起的玷污及控制 ① 试剂纯度的确定 设：试样中待测物含量为 cx，试样用量为Vx； 试剂中待测物含量为 cb；试剂用量为Vb。 则 cxVx≥10cbVb 若Vb/Vx=10（一般10～100），则 即试剂纯度应为待测物含量的1%。 ② 试剂的选用：待测物含量≥10倍空白值 （4）分析者本身引入的玷污及控制 一、玷污的控制 1. 容器壁的吸附 ① pH 值（酸度）的影响： 酸度越大，吸附越小。大多数金属元素在pH≤2时吸附较小。因此，样品收集后应立即酸化保存。 ② 样品浓度的影响： 溶液越稀，吸附影响越严重。浓度≥1.0×10?5时，吸附影响小，浓度≤1.0×10?7时，吸附影响大。所以，一般配置浓储存溶液。 ③ 容器材料的影响： 不同的元素在不同材料的容器上吸附特性不同。如：pH=2 时Cd、Zn 在聚乙烯容器上不产生吸附；pH 值相同的情况下，Se 在硅硼玻璃上的吸附比在聚乙烯容器小。 二、损失的来源及控制 2. 溅出，溶解不完全，挥发，或形成沉淀。 防止措施为：加热时温度要控制适宜，不能暴沸；当待测物是易挥发组分时，尤其要注意温度的控制；溶解要完全；蒸发时样品不要蒸得太干。 3. 滤膜或悬浮物对痕量重金属的吸附作用。 如：100 mL 0.2 ?g/L Hg的海水经0.45 ?m滤膜过滤损失了14%。 pH=7.8 悬浮物浓度为 49 mg·L?1时，1h内对14 ?g·L?1 Zn2+的吸附达 20%，对0.2 ?g·L?1 Pb2+ 的吸附达 56%。 酸浸洗解吸（如从悬浮物上解吸Hg2+）： pH 值 0.1 1 1.5 2 3 3 min 内解吸百分比 14 12 4 2 0 二、损失的来源及控制 4. 样品灰化和消解过程中引起的损失。 ①干法灰化： 样品在450～500℃于空气中加热，某些待测组分挥发而引起损失。防止方法：加入添加剂，使之和某些元素形成稳定的不挥发盐。如：测定硼时加入CaO（硼酸盐）；测定铅时加入硫酸、磷酸三钠。 ②湿法消解： 用液体氧化剂消化样品，将有机物分解。通常在 250～270℃煮解。如：测定汞以及会与样品中的氯产生挥发性氯化物的痕量元素（B、Cr、Sb、Se），如在开口容器中煮解，会产生相当大的损失。控制方法：将湿法消解在回流冷凝管中进行。 二、损失的来源及控制 一、用平均值表示分析结果 平均值表示多次测定或一组数据的平均水平，是常用的统计值之一。有两种表示方法： 1. 算术平均值 ( ) 式中，n为测定次数；xi为i次测量值，i = 1、2、3······ n。 2. 几何平均值 第三节 分析数据的统计处理 在分析数据变异性较大，对分析结果准确度要求较高情况下，可以同时用集中趋势 ( ) 和离散度表示分析结果。如： 式中 S 为样本标准偏差，n 为测定次数，t 为校正系数。 此式表示在一定置信度下，以平均值为中心，包含总体平均值 ? 的置信区间。t 的取值与选定的置信度 P 及测定次数 n 有关，可从下表中查出。表中 f 称为偏差的自由度，取值为：f = n?1 。 二、用 ±离散度表示分析结果 置信度(P) 自由度(f) 0.50 0.90 0.95 0.99 1 1.00 6.31 12.71 63.66 2 0.82 2.92 4.30 9.93 3 0.76 2.35 3.18 5.84 4 0.74 2.13 2.78 4.60 5 0.73 2.02 2.57 4.03 6 0.72 1.94 2.45 3.71 7 0.71 1.90 2.37 3.50 8 0.71 1.86 2.31 3.36 9 0