第四章 配位滴定法 §4-3 配位滴定原理 分析化学课件.pptVIP

第四章 配位滴定法 §4-3 配位滴定原理 配位滴定曲线的绘制 2. 考虑配位效应 第四章 配位滴定法 §4-3 配位滴定原理 例：以铬黑T为指示剂用EDTA滴定镁离子 （二）金属指示剂具备的条件 第四章 配位滴定法 §4-3 配位滴定原理 三、混合离子分别滴定 内容选择： 第一节 概述 第二节 配位平衡 第三节 配位滴定原理 第四节 配位滴定应用 * * 　一、配位滴定曲线 酸碱滴定曲线：pH～V Ka、Kb不变 　配位滴定曲线：pM～VEDTA KMY’不变 pH影响 　 , pH恒定，滴定过程中 　恒定 1. 只考虑酸效应 SP后: SP前: 水解效应 配位效应 M 12 10 7 12 10 7 8 8 4 5 EDTA加入量/% pM EDTA滴定0.001mol/L的Ni2+溶液的滴定曲线 二、金属指示剂 （一）作用原理 与金属离子形成与其本身有显著不同颜色的络合物而指示滴定终点。 滴定前 滴定终点 （A色） （B色） （B色） （A色） 有机配位剂 EBT(蓝) + Mg = Mg-EBT(红) Mg-EBT (红) + EDTA = EBT (蓝) + Mg- EDTA 铬黑T（三元酸）不同pH时的颜色变化： 注意金属指示剂的适用pH范围 H2In- HIn2- In3- pH 6 8-11 12 （1）在滴定的pH范围内，MIn与In颜色显著不同。 （3）指示剂与金属离子形成的有色配合物要有适当的稳定性。 （4）指示剂与金属离子形成的络合物应易溶于水，以避免发生指示剂的僵化。 （2） 反应要灵敏、快速、可逆。 （5）有选择性。 (三)常见的金属指示剂 1、铬黑T（Eriochrome Black T，简称BT或EBT） 2、钙指示剂（NN）（calcon-carboxylic acid） 3、酸性铬蓝K（acid chrome blue K） 5、二甲酚橙（xylene orange ，简称XO） 6、磺基水杨酸（sulfo-salicylic acid，简写SSal） 4、PAN[1-(2-pyridylazo)-2-naphthol] OH OH N N NaO3S NO2 黑褐色粉末，带有金属光泽 9~10 Mg2+、Zn2+、Cd2+、Pb2+等 一般滴定的总量时Ca2+、Mg2+常用铬黑T为指示剂 铬黑T的水溶液易发生分子聚合，加三乙醇胺防聚合；在碱性溶液中易为空气中的氧及氧化性离子氧化而褪色，加盐酸羟胺或抗坏血酸防止氧化。 结构式 物性 适宜pH 滴定离子 注意 HO3S OH N N HO COOH 12~13 Ca2+ TiⅣ、Fe3+、Al3+、Cu2+、Ni2+、Co2+ 、Mn 2+等离子能封闭指示剂， TiⅣ、 Al3+ 和少量Fe3+离子可用三乙醇胺掩蔽； Cu2+、Ni2+、Co2+ 等离子可用KCN掩蔽 在pH=7左右时呈紫色，pH12~13时呈蓝色 常与干燥NaCl、KNO3、K2SO4混合配成固体指示剂，称之为钙红 结构式 物性 适宜pH 滴定离子 注意 备注 颜色变化 红色 蓝色 OH SO3Na N OH OH SO3Na N NaO3S 8~13 Ca2+、Mg2+、Zn2+、Mn2+ 在pH7 pH=8~13 结构式 物性 适宜pH 滴定离子 注意 颜色变化 蓝色 红色 N N N OH 橙红色针状结晶，难溶于水，溶于有机溶剂，其乙醇溶液很稳定。 1.9~12.2 Cu2+、Bi2+、Cd2+、Hg2+、Pb2+、Zn2+、In3+、Fe2+、Ni2+、Mn2+、Th4+及稀土 紫红 黄 结构式 物性 适宜pH 滴定离子 颜色变化 备注 可配制Cu—PAN指示剂 P A N H2C +C HO CH3 CH3 OH CH2 SO3H HOOCH2C HOOCH2C N CH2COOH CH2COOH N 一般所用的是二甲酚橙的四钠盐，为紫色结晶，易溶于水， pH6.3时呈红色， pH6.时呈黄色 6.3 紫红 亮黄 ZrⅣ(pH1)、Bi3+(pH1~2)、Th4+(pH2.5~3.5)、Sc3+(pH3~5)、Pb2+、Zn2+、Cd2+、Hg2+、Ti3+等离子和稀土元素的离子(pH5~6) 结构式 物 性 适宜pH 滴定离子 颜色变化 OH COOH HO3S 无色结晶，易溶于水 1.5~2.5 Fe3+ 在不同pH时它与Fe3+形成组成和颜色都不同的络合物： pH1.8~2.5时形成[Fe(SSal)]+ ，呈紫红色； pH4~8 时形成[Fe (S