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氰酸酯树脂增强增韧改性的研究进展

柳^人辉 ,等:氰酸酯树脂增强增韧改性的研究进展 85 氰酸酯树脂增强增韧改性的研究进展 柳丛辉 宫大军 魏伯荣 (西北工业大学理学院高分子研究所,西安 710129) 摘要 综述了热固性树脂、橡胶、热塑性树脂、纳米粒子、晶须、不饱和化舍物增强增韧改性氰酸酯树脂 (CE)的 研究进展 ,并指出了今后 CE改性的 目标。 关键词 氰酸酯树脂 改性 增强增韧 氰酸酯树脂 (CE)通常指含有两个或两个 以上的一0cN 形成互穿聚合物网络(IPN),并从静态力学和动态力学角度 官能团的酚衍生物,其通式为NC0一R~0cN。它以其低的 检测 IPN力学性能。结果显示,IPN的抗冲击强度 、弯曲强 介电常数和极小的介电损耗、高耐热性 、低吸湿率 、低热膨胀 度、拉伸剪切强度低于由共混数学模型计算所得数值,但弯 系数 、优 良的力学性能和粘结性能等特点成为现代高性能树 曲弹性模量与共混模型得到的数值一致。BMI/CEIPN阻尼 脂基体中备受人们关注的一种树脂,具有广泛的应用前景, 峰群表明BMI、CE两个网络存在一定程度相互渗透。随着 其应用领域也越来越广泛 ,已经涉及了宇航 、电子、胶粘剂 BMI含量的增加,IPN阻尼峰群逐渐变宽,密度降低。此实 等领域 ,并且其应用范围仍在不断扩大。CE将继双马来酰 验不仅有利于清楚 CE/BMI结构特征,而且对于复合材料的 亚胺 (BMI)、聚酰亚胺 (PI)和环氧 (EP)之后成为又一高性 应用也有指导意义。 能复合材料树脂基体 。 1.2 EP改性 CE 虽然 CE具有一系列优异的综合性能,但是由于固化后 CE单体可以与 EP共固化形成交联 网络,保留大部分 的交联密度大,加上分子中三嗪环结构高度对称、结晶度高, CE所固有的特点,即形成大量的三嗪环 、异氰脲酸酯环,同 造成固化物较脆,对于许多应用场合来说,仍不能满足要求。 时还生成了新的恶唑烷环 。这种聚合物结构决定了其 为了拓宽CE应用范围,研究人员对 CE增韧改性做了广泛 良好的力学性能和耐热性能,并且 既改善了EP的介电性 的研究 ,提出了许多改性的途径。目前主要是采用热固性树 能,又改善了CE的韧性。 脂 、热塑性树脂、橡胶弹性体、不饱和化合物、晶须及纳米粒 王旭东… 采用 E一20型 EP对双酚 A型二氰酸酯 子等途径来改性cE,这些方法各有特点 。 (BADCy)进行改性,研究了该体系的反应性 、力学性能、微 1 热固性树脂改性 CE 观形貌及热性能。结果表明,通过差示扫描量热 (DSC)和傅 1.1 BMI改性 CE 立叶变换红外光谱 (FTIR)研究发现 ,EP能使 BADCy的固化 CE和BMI是两种性能优 良的热固性树脂,CE具有优异 反应温度向低温移动23℃左右,对BADCy的固化反应具有 的力学性能、介 电性能 (介 电常数 s 3.1,介 电损耗 t 明显的催化作用。力学性能测试表 明,当 EP质量分数为 0.007)和工艺性能,BMI具有高耐热性 [玻璃化转变温度 13%左右时,改性体系的冲击强度最大,达到 15.2kJ/m ,比 (Tg) 340~C]。将两者组合起来 ,有望通过化学共聚或物 改性前提高了1.2倍左右;当EP质量分数为20%左右时, 理共混的途径 ,实现树脂性能的优化组合,得到具有高耐热 改性体系的弯曲强度达到最大值,约为 128MPa,比改性前 性 ( 为200~340cC)、力学性能和介 电性能优 良的材料。 提高了40%。EP的加入会使 BADCy固化体系的热残余量 这一思路 ,自CE单体成功合成后就不断激励着 CE/BMI共 下降约8%,从而使起始分解温度升高约20

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