长余辉发光粉的合成及其发光性能精选.docVIP

长余辉发光粉的合成及其发光性能 　　长余辉发光粉(俗称夜光粉)，具有储光、节能、稳 定的特点，可做成发光涂料、发光油墨、发光薄膜、发 光纤维、发光陶瓷、发光塑料等系列蓄光型产品，应 用于交通运输、建筑装潢、军事设施、消防应急以及 日用消费品等[1]。尤其是以铝酸盐为基质的发光材料 具有发光效率高、余辉时间长、化学性质稳定以及无 放射性危害等特点，一直倍受人们的关注[2-4]。 　　以铝酸盐为基质的长余辉发光材料研究最多的 为SrAl2O4:Eu2+,Dy3+，制备方法主要有高温固相法[5]、 水热法[6]、溶胶-凝胶法[7]和燃烧法[8]等。严冬[8]等采用 燃烧法合成迅速、节能显著、合成温度低，采用空气气氛，危险性小，易于实现批量生产。 　　在以铝酸盐为基质的长余辉发光粉中，以七铝 酸十二钙(Ca12Al14O33)为基质的Ca12Al14O33: Eu2+,Nd3+ 的研究报道很少[9]。文献[9]采用高温固相法，使用氢 气气氛在1 200 ℃制备了Ca12Al14O33:Eu2+,Nd3+长余辉 发光粉，由于使用氢气气氛增加了危险性，其合成的 粉体余辉时间较短，当余辉亮度衰减到初始亮度的 10%时，所用时间只有50 s。 　　本文采用燃烧法在空气气氛中制备Ca12Al14O33: Eu2+,Nd3+长余辉发光粉，通过正交试验法研究了各种 因素对制备的影响，确定了最佳制备条件，并研究了 产物的结构、形貌及发光性能。 　　1 试验部分 　　1.1 试剂与仪器 　　HNO3(A.R.)，Nd(NO3)3 · 6H2O(A.R.)，Al(NO3)3 · 9H2O(A.R.)，Eu2O3(A.R.)，Ca(NO3)3 · 4H2O(A.R.)， H3BO3(A.R.)，尿素(A.R.)，浓HNO3(A.R.)以及去离子 水。 X-射线衍射仪，Rigaku D/max 2500/PC型，日本 理学;扫描电子显微镜，JSM-6700F型，日本电子;荧 光分光光度计，F-4600型，日本日立;长余辉测试仪， PR-305型，浙大三色光学仪器。 　　1.2 样品制备 　　将Eu2O3粉末加过量浓硝酸溶解，蒸发至近干，然后加水稀释得到0.02 mol · L-1的Eu(NO3)3溶液。 按化学计量比Ca12(1-x-y)Al14O33:Eu12x,Nd12y(x=0.015， y=0.01)分别称取2.763 0 g Ca(NO3)3 · 4H2O、5.251 8 g Al(NO3)3 · 9H2O和0.052 6 g Nd(NO3)3 · 6H2O于250 mL烧杯中，然后向上述烧杯中加入9 mL Eu(NO3)3溶 液和150 mL去离子水，配制成混合金属硝酸盐溶液; 再称取0.144 7 g H3BO3和5.945 9 g尿素粉末依次加 入到上述混合金属硝酸盐溶液中，并搅拌30 min，使 加入的硼酸和尿素完全溶解，得到澄清溶液。最后将 上述澄清溶液转移至刚玉坩埚里，并迅速放入已经 预先加热到600 ℃的马弗炉中，保温2 h;然后随炉冷 却至室温，得到疏松泡沫状产物，稍加研磨后即可获 得目标粉末。 　　 　　2 结果与讨论 　　2.1 确定试验影响因素及最佳合成方案 　　影响Ca12Al14O33:Eu2+,Nd3+长余辉发光粉合成条 件的化学试剂用量因素主要有4个：Eu2+的掺杂量、 Nd3+的掺杂量、H3BO3的用量、尿素的用量。 为了确定最佳的各因素水平范围，按照正交试 验设计5因素4水平的正交表L16(45)，在随机的原则上 抽取了各个因素对应的水平(见表1所示)，并安排了 16个条件试验;然后将所得粉末样品分别在Xe灯激 发光照射(模拟日光1 000 lx)10 min后测量得到余辉 衰减时间(见表2所示)。 　　采用极差分析法对试验结果进行数据分析，根 据极差分析法计算极差(见表3所示)，得到了影响 Ca12Al14O33:Eu2+,Nd3+长余辉发光粉合成条件的化学 试剂用量因素的主次顺序为：尿素的用量Eu2+的掺 杂量硼酸用量Nd3+的掺杂量。各因素最优水平 组合为A3B1C1D3，即Eu2+的物质的量掺杂比为1.0%， Nd3+的物质的量掺杂比为1.0%，H3BO3的物质的量分 数为9.0%，尿素与NO3 -的物质的量比为2.5。 　　2.2 XRD分析 　　图1是不同条件下得到的Ca12Al14O33 :Eu2+,Nd3+ 粉末样品的XRD图。其中，a为最优化方案制备的样 品，b、c、d、e是表2中具有Ca12Al14O33物相余辉时间最 长的4个样品，它们分别为3、5、8和13号样品。由图1 可知，a～ d样品主要由Ca12Al14O33相(JCPDS No.09- 0413)组成，含有少量CaAl2O4相(J