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蜂窝陶瓷的制备与应用
摘 要 蜂窝陶瓷作为一种功能性多孔材料已越来越受到人们的青睐,其在工业、环保方面的广泛应用,日益受到人们的重视。本文对蜂窝陶瓷的制备方法、工艺过程及典型应用进行了介绍。
关键词 蜂窝陶瓷,制备,应用
1引 言
蜂窝陶瓷作为一种功能性多孔材料[1],早在20世纪70年代就由美国康宁(Corning)公司开始试制,并在1975年进行了小型车尾气净化试验,取得了良好的效果。目前世界上最大的两个蜂窝陶瓷的生产厂家[2]是美国康宁公司(约占世界市场的50%)和日本NGK公司(约占40%)。这两大厂家均采用堇青石作为蜂窝载体,其原因是:(1)价格便宜;(2)原材料易取得;(3)生产工艺简单易实现;(4)性能基本上能够满足使用需要。
蜂窝陶瓷具有高的比表面积和良好的物理化学稳定性,另外还具有低密度、高渗透率、良好的能量吸收性能以及耐高温、耐腐蚀、化学稳定性和尺寸稳定性高、易于再生等诸多特点。近年来,随着制备技术的发展,其应用范围不断扩大,应用水平也不断提高。蜂窝陶瓷作为一种新型材料,越来越受到人们的重视。与传统的颗粒状陶瓷载体相比,多孔状蜂窝陶瓷载体具有压力降小、几何表面大、扩展距离短、有利于反应物的进入和生成物的排出,并可缩小反应器的体积等优点。因此蜂窝陶瓷特别适用于汽车尾气的处理、烟道气的净化、蓄热体以及红外辐射燃烧板等方面。本文就其制备技术与典型应用进行介绍。
2蜂窝陶瓷的制备技术
蜂窝陶瓷的制备工艺大体上可以分为下面几种:挤压、热压铸、注浆及注凝成形。其中生产量比较大、使用比较广泛的是挤压和热压铸两种方法。
2.1 挤压成形
挤压成形是通过模具将可塑性料挤压成形、微波干燥并烧制成多孔陶瓷的方法。形成的孔通常有几个毫米大,小的孔可达微米级,而且是直线连通的,常见的孔外形有正方形、三角形、六边形等。
其制备工艺流程为:原料合成→混合练泥→陈腐→挤压成形→干燥→烧成。
制备蜂窝陶瓷的主要原料有堇青石、钛酸铝、锂辉石、氧化铝、锆英石、碳化硅、氮化硅、莫来石等。由于蜂窝陶瓷采用挤压成形,必须在主原料中加入各种添加剂来提高泥坯的可塑性和流动性,这些添加剂主要有:粘结剂、增塑剂、解胶剂、润滑剂、润湿剂等。此外,还有保水剂、鳌合剂、静电防止剂、胶体保护剂和表面活性剂等。目前大都采用淀粉、羧甲基纤维素、聚乙烯醇作为粘结剂;桐油、硬脂酸等作润滑剂;甘油作增塑剂。目前我国已经生产出400孔/in2模具,但是美国、日本已经研制出了600孔/in2、900孔/in2甚至高达1100孔/in2的高密度孔蜂窝陶瓷。我国现在已开始了600孔/in2挤出成形模具的研究,并取得了初步成功[3]。
2.2 热压铸成形
热压铸成形为注浆成形的一种,采用在陶瓷泥料中加入石蜡和油酸、硬脂酸、蜂蜡等表面活性剂的方法,在一定温度下流体化配料,再用压缩空气将料浆压入模具中,在室温下有机物硬化后成形(有机物在高温烧结时被烧掉)。实践表明,这是目前比较常用、生产效率较高、质量较好的生产方法。为了增加低温强度,采用低温排蜡的工艺,工艺流程如图1所示。
烧成过程采用慢升温,特别是在低温排蜡除去有机物阶段,窑内温度要均匀,以减少因有机物的大量迅速排除及温度不均匀产生开裂等缺陷。烧成设备可用电热隧道窑及燃油燃气梭式窑。烧成时应注意码坯方法,才能保证成品率及烧成质量。
3蜂窝陶瓷的应用
蜂窝陶瓷的应用已非常广泛,在很多领域都有成功的应用,下面介绍几种较典型的应用。
3.1 工业烟气处理
随着工业的发展,大气污染也越来越严重。为了控制大气污染,人们开发了多种净化技术。多孔蜂窝陶瓷因其性能优良,已被广泛用于烟道气中NOX、SO3的排除处理。例如,采用静电沉降器的电厂需选用低硫煤作为原料,以减少硫氧化物,从而防止引起酸雨。然而,低硫煤含硫量太低,又不能从锅炉中有效去除燃烧产生的灰尘。以往解决该问题的方法是在工艺过程中加入硫,此方法成本高、不方便、维护危险且影响产率。
最近, Applied陶瓷公司及相关的公司、组织已成功开发出一种新型陶瓷材料来解决该问题。该方法源于Applied陶瓷公司的蜂窝陶瓷挤压成形技术和催化剂技术。该方法能使低硫煤产生足够的SO3,无需另外添加硫。这种工艺方法需采用陶瓷材料是因为催化剂在高温环境下才能起作用,而陶瓷材料可在工艺过程中保持惰性,不会和催化剂发生反应。该方法采用熔融石英陶瓷材料挤压成形做成蜂窝陶瓷。熔融石英的优点在于具有惰性、低热膨胀特性及高热容性。这种熔融石英蜂窝陶瓷可作为催化剂载体和基底。催化剂被结合在蜂窝陶瓷表面,并通过二次浸渍工艺渗透至孔隙中,在
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