丙烯酸—马来酸酐共聚物钠盐无磷助洗剂的合成.docVIP

从应用试验数据结果看，EBS可以满足ABS树脂生产的技术要求，可以应用于ABS树脂 的生产。 4结论 (1)通过试验确定了制备乙撑双硬脂酰胺的工艺路线和工艺条件。该工艺简单，易于操 作，无三废产生，并且原料易得，完全可以用于工业化生产。 (2)用该工艺合成的产品，性能优良，填补省内空白，对促进双酰胺类助剂国产化进程起着 积极的作用。 (3)产品可以用于ABS树脂生产中，在硬质PVC、AS、PC、POM等热塑性塑料中，有着广 泛的应用前景。 参考文献 1 (1]吕世光塑料助剂手册北京：北京轻工业出版社1986，890 (2]王克智塑料科技1996(3)：49 (3]任春华杭州化工1996(2)：34 [4]沈学贵金陵石油化工1988(6)：26 [5]JP63—60 956 [6]JP73—43 089 [7]Czech CS276076 [8]董振温大连理工大学学报1992(5)：266 丙烯酸一马来酸酐共聚物钠盐无磷助洗剂的合成 王艳梅姚剑山(吉化公司研究院精细化工研究所吉林市??132021) 摘要以丙烯酸与马来酸酐为原料，采用水溶液聚合的工艺路线，合成了雨烯酸一马来酸 酐共聚物钠盐，研究了单体配比、引发剂用量、反应温度对转化率、分子量及助洗性能的影响。 确定了最佳工艺条件及配方。评价了其助洗性能，确定了羌磷洗涤剂中其最佳用量。结果表 明它是一种性能优良的助洗剂。各项指标均达到国外产品水平。优于国商同类产品。可以代替 STPP来生产无磷粉。 关键词丙烯酸马来酸酐洗涤鞔触螯合力分散力 长期以来，三聚磷酸钠(sTvP)-直做作为一种性能优良的助洗剂在洗涤剂行业广泛使 用。然而由于含磷洗涤剂大量排入江河湖泊而导致水域“富营养化”。严重破坏了生态环 境uo，，因此从七十年代开始许多国家相继颁布法令法规实行禁磷、限磷工作。目前日本、美 国、西欧等大部分国家已全部实现洗涤剂无磷化。我国近几年太湖、巢湖、滇池垛及长江流域 磷污染严重，现在这些地区已开始禁限磷工作。由此可见洗涤剂无磷化是洗潦荆行业发展的 必然趋势。 做为三聚磷酸钠的代用品，已开发出了有氮川三醋酸钠、柠檬酸钠、乙二胺四乙酸二钠 422  (E1)TA)、羧甲基琥珀酸三钠等有机低分子助剂014’，它们都存在性能、成本、安全等方面的问 题而没能在洗涤剂行业中广泛使用。从性能价格考虑，沸石是一种较理想的STPP替代品，但 沸石不具水溶性，对钙、镁离子交换速度慢，废水排放中易沉淀，并且不能单独代替STPP。 聚羧酸类助洗剂有良好的助洗效果，它除了有良好的螯合金属离子性能外，还可以防止洗 涤中的二次污染，抑制生成的碳酸钙粒子在织物上的再沉积“1。在聚羧酸类助洗剂中丙烯酸 一马来酸酐共聚物(以下简称AA—Co—MAH)钠盐助洗效果较好，用它来代替STPP生产无 磷洗涤剂较为理想，且成本较低，适合普遍推广使用。我们采用水溶液聚合的工艺路线，合成 了丙烯酸一马来酸酐共聚物钠盐，并对其助洗性能进行了研究，结果表明其螯合能力强，分散 力高，产品各项性能指标达到国外产品水平。 1实验部分 l l原料 丙烯酸(AA)，工业品，纯度99％，北京东方化工厂 马来酸酐(MAH)，工业品，纯度99 5％，天津中河化工厂 氢氧化钠，工业品，纯度96％，天津化工厂 引发剂，H2q(30％) 十二烷基苯磺酸钠(LAS)，试剂，CP 三聚磷酸钠(sTPP)，试剂，CP 4A沸石，工业品，山东铝厂 无水碳酸钠(Na2COs)，试剂，CP 无水硫酸钠(Na2S04)，试剂，CP 羧甲基纤维素(cMc)，CP 1．2原理 cH2一CHz+rcH等七rm—rP。+七r—rP。 COOH HOGC C／30H HOOC HOOC(XSOH NaOOC NaOOC COONa 1．2原理 1．3合成 在装有搅拌器、冷凝器、温度计和滴液漏斗的四口瓶中先加入水，马来酸酐，控制温度为 80—1000C，同时滴加丙烯酸和引发剂水溶液，反应时间为6—8小时，然后降温，用氢氧化钠 溶液中和至PH=7，反应结束。 1．4性能测试 1．4 1残留单体含量测定及转化率计算 用液相色谱法测残MAH含量，然后计算MAH的转化率 A—MAH聚合前百分含量 转化率c％=A-B／Axl00％ B—MAIl聚合后百分含量 1．4．2分子量测定： 用GPC凝胶渗透色谱 1 4．3螯合力测定㈤ 在lOOppm的硬水中，加入定量的丙烯酸一马来酸酐共聚物钠盐，在300℃下用钙离子选 423  择电极测定钙的螫合力(mgCaC03／g)o 1．4．4分散力的测定o” 在100ml的水溶液中，加入定量的Mn02(粒度一致)，然后加入定量的聚合物，测定其在 25012，4小时所悬浮的Mn02毫克数，单位为mgMnQ／100ml。 1 4．5丙烯酸一马来酸共