实验二富马酸二甲酯的制取.doc

实验二　富马酸二甲酯的制取 富马酸二甲酯（Dimethyl Fumarate）即反丁烯二酸二甲酯，安是一种较新型的仪器及饲料防腐、防霉剂，对微生物有广泛、高效的抑制、杀菌作用，其特点是抗菌活性不受pH值影响，并兼有杀虫活性，效力优于常见的丙酸盐，山梨酸及盐和苯甲酸及其盐类防腐剂。是国外近年开发应用的仪器防腐防霉剂，目前已经用在面包、饲料、化妆品、鱼、肉蔬菜和酿制品的保存处理上，并发展到家用地毯、皮衣、毛呢和其他用品的防霉处理上，在饲料中的添加量是0.5~0.9g/Kg。 富马酸二甲酯为由甲醇与富马酸或顺丁烯二酸酐、顺丁烯二酸酯化而成 ,简称富马酯(DMF) ,学名反丁烯二甲酯 、别名延胡索酸二甲酯 ,结构式 ( :CHCOOCH3) 2 ,分子式 C6H8O4 ,是无色或白色鳞片晶体 ,熔点102～105℃,常温会升华 ,无味 ,略具酯的香味 ,易溶于氯仿、醇、丙酮、乙酸乙酯,可溶于苯、甲苯、CCl4 ,微溶于水及热水中,对光稳定 ,在紫外线及阳光下72h 基本无变化 ,110 ℃热 1 h 不分解 ,对热、碱、盐也有一定的稳定性。但其水溶液对热的酸、碱稳定性较差 ,对氧化剂、还原剂、蛋白质、纤维、脂肪、糖等有好的稳定性 ,对金属无腐蚀性 ,其水溶液 pH 值为 6. 7～7. 3 ,所以 DMF 性质稳定。 一、目的要求 1．了解富马酸二甲酯的性质，用途及合成方法； 2．掌握精细化工合成技术及重结晶操作技术和熔点测定方法。 二、富马酸二甲酯的生产方法原理 富马酸二甲酯较经济的生产方法，是反丁烯二酸（Trans Butenedioid Acid）与甲醇在酸催化剂作用下发生酯化反应，其反应方程式如下： 分子量144.12，能溶于乙酸乙酯、氯仿、丙酮等。熔点101-104℃，沸点193℃。 副反应： 硫酸二甲酯在18易迅速水解成硫酸和甲醇 试剂：反丁烯二酸9.2mL（15g , 0.127moL），甲醇30mL(23.73g, )，浓硫酸4mL(d=1.84)，10%碳酸氢钠，无水乙醇；活性炭 仪器：250mL三口烧瓶（1个）、冷凝管（1根）、电动搅拌器、温度计（100℃,200℃各1支）、电热套（1个）、变压器（1个）、量筒（10mL,50mL）、玻璃棒（1支）、烧杯（250mL,1个）、锥形瓶（1个）、 抽滤装置和熔点测定仪(1个) 、表面皿 、电子天平、?酒精灯、开口橡皮塞、乳胶管 四、实验步骤 1、如图安装实验装置； 2、制粗产品 ①先将15g反丁烯二酸和30mL甲醇加入到250mL三口瓶中，在缓慢搅拌下加入4mL浓硫酸。 ②按要求安装装置，然后接通电源加热回流，此时温度约为75℃，待反应完全后（自有回流开始计时，反应1.5小时）蒸出大部分甲醇。 ③当有大量的白色固体析出时，趁热将反应物倒入装有100mL冷水的烧杯中，冷却后除去水。 ④固体用10%碳酸氢钠溶液中和，滤出固体产物，经水洗至中性后过滤，得粗富马酸二甲酯。 3、精制 ①将粗品溶在50mL无水乙醇溶剂中，制成沸腾的饱和溶液； ②将热溶液过滤以除去机械杂质和不溶物（加活性炭煮沸脱色）； ③将溶液冷却以使物质结晶； ④减压过滤，将结晶从母液中分离出来； ⑤洗涤晶体以除去吸附在晶体表面上的母液（进行两次结晶）。 ⑥于60~80℃干燥得白色富马酸二甲酯精品。 3．测熔点、称重、计算收率 ①称重 ⅰ．先将白色富马酸二甲酯精品研成细末，并放在干燥器或烘箱中充分干燥。 ⅱ．用电子天平称重，并记录结果。 ②计算收率 摩尔收率= ③测熔点 用毛细管法来测定： 操作步骤 ? 实验装置 将样品装入熔点管中。要求：研细，装实，高度约2～3mm。易升华的化合物，装好试样后将上端封闭起来，因为压力对熔点的影响不大，所以用封闭的毛细管测定熔点其影响可忽略不计。易吸潮的化合物，装样动作要快，装好后也应立即将上端在小火上加热封闭，以免在测定熔点的过程中，试样吸潮使熔点降低。 ② 准备热浴：浴液的选择与用量，浓硫酸的安全使用。 ③装置：温度计及熔点毛细管的插入位置。 ④加热：速度的控制。低于熔点155℃/ min。温差15℃-10℃间，升温速度1-2℃/ min。温差10℃时, 升温速度0.5-1℃/ min。 ⑤ 读数：快速、有效数字。 ⑥ 降温：熔点以下20℃左右。 ⑦ 平行实验：3-4个。 ⑧拆除装置：先擦干温度计上的浓硫酸再水洗，浓硫酸回收。 记录实验结果： 表1 富马酸二甲酯的熔点测定数据记录表 试样 测定值(℃) 平均值(℃) 初熔 全熔 初熔 全熔 富马酸二甲酯 ? ? ? ? ? ? ? ? 产品质量应符合以下指标: 项目 含量(以C6H5O4计)% 外观 熔点 沸点 比重 不挥发物(沸水浴105℃烘) 指标 99 白色针状结晶，易升华 102~104℃