(硬)石膏矿物中硼的提取分离及硼同位素测定.docVIP

(硬)石膏矿物中硼的提取分离及硼同位素测定 　　摘要（硬）石膏作为海湖水蒸发过程中常见的硫酸盐矿物，能很好反映原始母液的组成及相关水文地质信息。硼属于易溶元素，常赋存于各种蒸发岩矿物中，目前硼同位素在矿床学，地球化学，古环境等地球科学中已得到广泛应用。由于（硬）石膏硼含量较低且难溶于水和盐酸，所以其硼含量及硼同位素组成特征研究较少。本研究通过物相转化与树脂交换法提取纯化（硬）石膏中的硼：首先使用碳酸氢铵与石膏混合，将微溶硫酸钙转化为难溶碳酸钙，随后使用盐酸溶解，一次转化率为85%，两次转化与分解可以保证石膏的完全溶解； 之后经过硼特效树脂（Amberlite IRA 73）完成硼富集及阴阳离子混合树脂（Ion Exchange Ⅱ和 Dowex 50W × 8）对硼的纯化； 最终通过e改进的正热电离质谱法测定硼同位素。测得试剂石膏中的硼含量为（3501±0128） μg/g （n=12， RSD=36%），平均加标回收率为1005%； 同时加标试剂石膏的δ11B值为1798‰±021‰ （n = 3， RSD=12%），说明整个流程的重复性良好，可以满足（硬）石膏中硼含量及其硼同位素组成的准确测定。 　　关键词（硬）石膏； 硼同位素； 物相转化； 离子交换法 　　1引 言 　　石膏（CaSO?22O）和硬石膏（CaSO）作为蒸发岩的重要组成部分，形成于各个地质时代[1]，全球95%以上的蒸发岩由这两种矿物与石盐组成[2]。石膏主要形成于地表低温环境，而硬石膏则生长在高温高盐深水环境，或由石膏埋藏脱水转换而成[3]。因两者在形成及后期变化过程中可保存一定水文地质信息，是反演原始母液组成的优良载体，相关学者通过其元素和硫、氧、锶同位素示踪技术对成矿物源及古卤水演化历史已进行了广泛研究，建立了不同地质时代硫氧锶同位素分布特征曲线[～6]。硼作为易溶元素，主要分布于海洋、湖泊等水体中[7]，随水体蒸发结晶，硼以不同形式赋存于蒸发岩矿物中，因其有10B和11B两个稳定同位素，相对质量差和组成变化范围（ 　　Symbolm@@ 70‰ ～+75‰）较大，是良好的物源示踪剂和古环境指示剂[8]。不同沉积环境中的蒸发岩矿物硼同位素组成存在显著差异，an等[9]研究察尔汗盐湖石盐中硼同位素分布特征（ 　　Symbolm@@ 035‰～+58‰），指示陆相沉积环境，hang等[10]通过研究呵叻盆地硼酸盐矿物的硼同位素组成特征（+1991‰～+3101‰），判定其为海相沉积。盐湖陆相碳酸盐δ11B值为 　　Symbolm@@ 173‰～+05‰[11]，而海相无机碳酸盐的δ11B值为+2212‰±282‰[12]。张艳灵等[13]通过3次离子交换法提取粘土沉积物中酸溶相硼，并对其同位素做了测定。同时，研究者利用水体及其沉积物（石盐、碳酸盐）间硼同位素分馏特征对古卤水p值等已开展了大量探索[1～16]。硼同位素对蒸发岩的地质意义研究具有重要作用，但目前受困于（硬）石膏中硼含量较低及硼提取方法限制，其硼同位素地球化学行为等还未被广泛研究。 　　石膏作为一种微溶矿物，其在水中的浓度积常数Ksp=91×10Symbolm@@ 6（25℃），1～2 mol/L Cl中溶解度小于10 mg/mL，随Cl浓度提高，溶解度反而降低[17]。因此完全分解1～2 g（硬）石膏需要100～200 mL Cl（1 mol/L），这将增加硼的分离步骤，造成硼含量的累计损失； 如样品不完全分解，则会导致硼含量过低而不能满足测试要求，影响硼的回收率，甚至造成硼同位素分馏。同时硼在浓Cl中很可能以BCl3的形式挥发，蒸发温度越高，挥发越明显，硼溶液在加入甘露醇后蒸发浓缩一般不超过70℃。采用NO3溶样则会严重干扰硼同位素的质谱测定，导致11B/10B比值偏低[18]。 　　针对上述问题，本研究采用物相转化法进行石膏的溶解。基于石膏与碳酸钙（Ksp=28×10 　　Symbolm@@ 9， 25℃）在水溶液中浓度积常数差距很大，因此可以将微溶的石膏转化为难溶的碳酸钙，用Cl（1 mol/L）对碳酸钙进行分解，通过硼特效树脂和阴阳离子混合树脂完成硼富集和纯化，并测定硼同位素组成，实验结果良好。本研究结果可为（硬）石膏硼同位素组成的研究及其地质应用提供有益的参考。 　　2实验部分 　　21仪器与试剂 　　正热电离质谱仪IMS（riton，hermo isher Scientific公司），该质谱仪有特制的308/309双法拉第杯系统，可实现309（133Cs211B16O+2）和308（133Cs210B16O+2）?x子的同步测定； ICAP6500DUO电感耦合等离子体发射光谱仪（ICPOES，hermo isher Scientific公司）； X`