气体的吸附.pptVIP

2011-11-7 第七章 气态污染物控制 一、吸附剂、吸附与脱附 固体表面上的分子力处于 不平衡 或 不饱和 状态，这种不饱和的结果使固体能够把与其接触的气体吸引到自己的表面上，从而使其残余力得到平衡。 这种在固体表面进行物质浓缩的现象，称为 吸附 。 吸附质－被吸附物质 吸附剂－附着吸附质的物质 固体表面对各种物质的吸附能力很早就被人们发现。 早在1771年，谢列（Sheele）就发现了木炭能够吸附气体。不久，木炭在溶液脱色、净化水、除去酒精中的杂质、制糖等方面得到了实际应用。 1900年，奥斯特来科（Ostrejko）获得制取活性炭的专利，使得商品活性炭得到了发展。 第一次世界大战期间，毒气战促进了活性炭防毒面具的研究工作，从而加速了吸附理论和技术的发展。 （一）吸附的分类 根据吸附剂表面与吸附质之间作用力的不同，可将吸附分为 物理吸附 和 化学吸附 。 多分子层吸附：吸附剂表面吸附了第一层分子后，由于表面的气体分子引力还可以吸附第二层吸附质分子，依次类推可继续发生多分子层吸附。 物理吸附和化学吸附之间没有严格的界限 同一污染物可能在较低温度下发生物理吸附，而在较高温度下所经历的往往又是化学吸附，即物理吸附常发生于化学吸附之前。 当吸附剂逐渐具备足够高的活化能时，才发生化学吸附。 工业上的吸附操作：用多孔固体吸附剂将气体混合物中的组分浓集于固体表面，而与其他组分分离的过程。 虽然所有的固体表面，对于流体都或多或少地具有物理吸附作用，但合乎工业要求的吸附剂，必须具备以下条件： 比表面积大和孔隙率大。 由于吸附主要发生在吸附剂的内表面上，空穴越多，孔隙率越大，内表面也越大，吸附性能也越好。 例如：硅胶和活性炭的内表面分别高达500m2/g和1000m2/g以上. 对不同气体具有选择性吸附作用。 较高的机械强度，化学稳定性和热稳定性好。 吸附容量大。 吸附容量是指在一定温度和一定的吸附质浓度下，单位质量或单位体积吸附剂所能吸附的最大吸附质质量。 吸附容量除与吸附剂表面积有关外，还与吸附剂的孔径大小、孔径分布、分子极性及吸附质分子上官能团性质有关。 来源广泛，造价低廉。 良好的再生性能。 （二）工业上广泛应用的吸附剂 活性炭 活性氧化铝 硅胶 沸石分子筛 （1）活性炭 由各种含碳物质干馏碳化，并经活化处理而得到的，其比表面积一般可达700～1000m2／g，应用最早、用途较广的一种优良吸附剂。 优点：性能稳定、抗腐蚀。 缺点：可燃性，使用温度不能超过200℃，在惰性气流掩护下，操作温度可达500℃。 具有非极性表面、疏水性、亲有机物 常用来吸附净化尾气中的有机蒸气、恶臭物质 和 某些其它有害气体。 活性炭上易于再生的物质：苯、甲苯、混合二甲苯、氯苯、甲醇、乙醇、丁醇、异丙醇；酮类、脂肪烃、芳香烃；乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯；二硫化碳、四氯化碳、四氢呋喃、汽油等 活性炭上难于再生的物质：丙烯酸、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、丁酸、二丁胺、二亚乙基三胺、甲基乙基吡啶 并非以为其不能吸附，而是因为吸附能力越强，就可能越不容易再生。 同时，由于活性炭的孔径范围宽，即使对一些极性吸附质和一些特大分子的有机物质，仍然表现出它的优良的吸附能力，如在SO2、NOx、Cl2、H2S、CO2等有害气体治理中，有着广泛的用途。 因此，在吸附操作中，活性炭是一种首选的优良吸附剂 。 （2）硅胶 由硅酸钠与酸性溶液反应生成硅酸凝胶，再经洗涤、干燥、烘培而成，是一种坚硬的无定形链状和网状结构的硅酸聚合物颗粒，其分子式为SiO2.nH2O。 硅胶是亲水性（吸附水份量可达自身质量的50%，但同时放出大量的热，使其容易破碎。）的 极性吸附剂，可以吸附SO2、NOx等气体，但难于吸附非极性的有机物质。 在工业上，硅胶可用于高湿气体的干燥，也可用做催化剂的载体。 （3）活性氧化铝 化学组成是Al2O3，是将含水氧化铝在严格控制的加热条件下，加热到460℃，将其中的水分驱出，而形成的多孔结构。它是一种极性吸附剂，易于吸附极性分子，吸水能力很强。 浸入水或液体中不会溶胀或破碎。循环使用后其性能变化很小，使用寿命长。 机械强度好，可在移动床中使用，并可作催化剂的载体。 它对有些无机物也具有很好的吸附作用。 常用于高湿气体的脱湿和干燥、石油气的脱硫，以及含氟废气的净化。 在电解铝厂的生产过程中，氟化盐作为铝电解的溶剂，是电解铝不可缺少的材料之一，高温使氟化盐与水发生水解反应后产生氟化氢气体，是电解铝过程中产生的主要污染物。 20世纪六十年代，北美一些铝业公司首先应用吸附法净化新技术治理电解铝厂含氟烟气。 氧化铝：颗粒细、微孔多、表面积大，又具备两性化合物的特性，是良好的吸附剂。 氟化氢：酸性气体，沸点高，电负性大，因此氟