红外分光光度法基础知识.ppt

HPLC Business Dept Shimadzu Corporation 三 红外分光光度法 一、概述 红外线是波长长于可见光而短于微波的电磁波（0.76－1000μm），在电磁波谱中，波长位于0.75－1000μm范围的电磁波，称为红外线，红外线所在区域称为红外线光谱区域。通常又划分为三部分：0.75－2.5为近红外区，2.5－50为中红外区，50－1000为远红外区。中红外区是红外光谱法研究和应用最多的区域。 红外分光光度法的特点： ⑴ 红外光谱图具有高度特征性，可用作定性依据。 ⑵ 适应性广，不受物质状态的性质的限制。 ⑶ 不需特殊的手段和试剂，样品可直接测定。 ⑷ 样品用量少，只需几毫克—几微克。 ⑸ 不易作含水样品的分析。 ⑹ 定量分析灵敏度差，准确度低，主要用于定性分析。 二、基本原理 （一）振动能级（产生红外吸收曲线和的原因）：当分子受到一定频率红外照射后，分子吸收能量，从振动能级基态跃迁到激发太，振辐增大，分子位能增大,在红外吸收谱图上，就产生了一个峰。 （二） 振动形式： 1．伸缩振动：化学键沿着键轴方向作规律性的伸与缩的振动。 2．弯曲振动：使键角发生规律性变化的振动 （三） 振动自由度（基频峰数目）： 1．非线性分子：f＝3N－6 2．线性分子： f＝3N－5 （四）基频峰与泛频峰（红外吸收峰数目）： 分子振动形式不同，但振动频率相同，在谱图上，两种不同振动形式产生的峰的峰位相同，即只出一个峰，这种现象叫简并。 分子振动时，若偶极矩变化为零，属于红外非活性振动，不能产生红外吸收峰。 （五）产生红外吸收的必要条件： 1．吸收适当频率红外线，产生振动能级跃迁 υL＝υ△V 2．振动过程中△μ≠0，即瞬间耦极矩有变化 符合以上两点的振动属红外活性振动。 （六） 特征峰与相关峰 特征峰：在红外吸收光谱中，凡可用于鉴别官能团存在的吸收峰，称为特征吸收峰，简称特征峰或特征频率。 相关峰：在红外吸收光谱中，由一个官能团所产生的一组相互依存的特征峰，称为相关吸收峰，简称相关峰。 3．特征区与指纹区 特 征 区 指纹区 范围 4000－1250㎝－1 1250－400㎝－1 特点 ①吸收峰数少，峰强，易辨认 ②受分子其它因素影响较少的键或集团的振动频率特征性强 ①谱带细密，重叠复杂，强度较弱②反应细微变化，对结构有高度敏感性 （七）吸收峰位置及影响因素 内部因素：如：诱导效应、共轭效应、氢键等。 外部因素：如：溶剂影响、温度影响等。 (八)吸收峰的强度 1．影响因素： ⑴ 跃迁几率：基态分子中很少部分吸收某种频率红外线，产生振动能级跃迁而处于激发态。跃迁过程中激发态分子占总分子的百分数，称为跃迁几率。谱带的强度即跃迁几率的强度。 ⑵ 影响：跃迁几率与振动过程中偶极矩变化（△μ）有关，△μ越大，跃迁几率越大，谱带强度越大。 振动过程中极矩变化还与分子结构对称性有关，对称性越强，变化越小。 2．谱带强度划分： 用绝对强度，摩尔吸光系数ε描述，以ε大小分为非常强谱带、中等强度谱带等。 由于不同物质的结构不同,它们的化学键力常数和原子质量各不相同,分子的振动频率不同,所以分子在振动时所吸收的红外线光的频率不同；不同物质分子将形成各有其特征的红外吸收光谱。 (一)红外吸收光谱 1.红外光谱：化合物受红外辐射后，是分子的振动和转动运动有较低能级向较高能级跃迁，从而导致对特定频率红外辐射的选择性吸收，形成特征性很强的红外吸收光谱，红外光谱又称振－转光谱。 2.红外吸收光谱产生的条件：红外辐射的能量必须与分子的振动能级差相等。分子振动过程中，其偶极矩必须发生改变。 三光谱及解析方法 3.红外吸收光谱图的描述：红外吸收光谱的表示方法有T-λ曲线和T-σ曲线。当以百分透光率T％或吸收度A为纵坐标，以红外光吸收波长或波数为横坐标，常用百分透光率（T%）为纵坐标，故其吸收峰峰向下。使用线性波数及线性波长为横坐标，两种红外光谱图的光谱形状稍有不同，应该使用相同横坐标的图谱比较。 另外在红外光谱中，横坐标一般采用两种比例。以2000cm-1为界，在小于2000cm-1低频区较“疏”，为的是使密集的峰可以分开，在大于2000cm-1的高频区较“密”是防止T-σ曲线上的吸收峰过分扩张。 (二)测定红外吸收光谱应知 1.试样的来源和性质 来源可帮助估计试样及杂质范围，纯度可指导是否需要分离提纯，有灰分则说明含无机物。 2.待测试样应充分除去溶剂，制样时要防止所使用溶剂或液体分散介质与试样之间发生化学反应。 3.试样的物理化学常数（熔点、沸点、比旋度、折光度等），可作为图谱的分析佐证。 4.分子式可用来计算不饱和度，用于估计化合物是否含双键、叁键及芳环。 5.尽量调节好试样的浓度和厚度，使最强谱峰的透光率在1