医药、农药分析5.6PPT.ppt

第三章 医药、农药分析 ;一、有关药物的基本知识; 1. 系统溶剂分离法;（1）吸附色谱法;四、药物成分的定性鉴定;鉴别：巴比妥类医药在碳酸水溶液中形成钠盐而溶解，再与硝酸银作用，首先生成可溶性的一银盐，继而生成不溶性的二银盐白色沉淀，沉淀能溶于氨水中。 ;（2）芳酸类医药的鉴别;a. 性状：多为结晶性固体，少数为液体（水杨酸甲酯、苯甲酸苄酯） b. 溶解性：游离芳酸类药物几乎不溶于水，易溶于有机溶剂，芳酸碱金属盐易溶于水;D. 鉴别反应——与FeCl3 的显色反应;（2）胺类医药的鉴别;A. 结构特点： ;;D. 鉴别反应 a. 重氮化-偶合反应 具有芳伯氨基药物，如盐酸普鲁卡因等，在酸性溶液中与NaNO2TS发生重氮化反应，再与碱性?-萘酚偶合产生红色偶氮化合物。 具有潜在芳伯氨基，如对乙酰氨基酚，水解后可得芳伯氨基，能发生类似反应。;※ 盐酸丁卡因（芳香第二胺结构）与NaNO2作用生成乳白色N-亚硝基化合物沉淀。;b. 三氯化铁反应 具有酚羟基（如对乙酰氨基酚），可与FeCl3TS作用显蓝紫色。;盐酸丁卡因溶于醋酸钠溶液后，加硫氰酸铵溶液，即析出结晶性白色沉淀。此沉淀经过滤洗涤，干燥后，测定熔点约为131℃。 ;;e．羟肟酸铁的反应;f. 水解产物的反应 苯佐卡因的鉴别试验;;具有烃胺侧链，属于芳烃胺类药物。 多数在苯环上有1~2个羟基取代基。 如在苯环3、4位上有羟基取代，则为儿茶酚胺类药物;肾上腺素　;c. 具有旋光性 具有手性碳原子，具有光学活性。;;;A. 性质 ①白色结晶性粉末 ②水中极易溶解，醇或氯仿中易溶，乙醚或苯中极微溶. ③见光分解 ④酸性溶液中易分解. ⑤紫外吸收;B. 鉴别 a. 与硫酸反应：显色 b. 水解反应 c. 与硝酸银反应形成白色凝乳状沉淀 d. 紫外、红外特征吸收;eg: 盐酸苯海拉明在酸性条件下易水解，生成难溶于水的二苯甲醇，在加热的条件下，二苯甲醇则呈油状物，冷却后凝固成白色蜡状固体。 ;磺酰胺类医药的鉴别;A. 共性: (1)杂环类药物是合成药物中所占比例最多的一大类药物. (2)多为五元环或六元环，单环或并合环. (3)杂环结构较稳定，不易开环，其性质受杂原子种类、数目、位置影响. (4)杂环上取代基性质较活泼，常用于分析. (5)含氮杂环，其碱性的强弱往往用于分析.;B. 吡啶类代表性药物;C. 性质： ① 母核能与金属盐反应生成有色沉淀 ② 碱性:吡啶环上氮原子具有叔胺性质，pKb=8.8（水中），非水滴定； ③ 异烟肼：酰肼基有强还原性，且能与羰基缩合，氧化还原滴定或比色测定； ④尼可刹米：酰胺基碱性下可水解放出NH(C2H5)2↑，用于鉴别或凯氏定N直接蒸馏测定。;D. 鉴别反应： ① 母核反应： ——与金属离子反应生成有色沉淀 a. 异烟肼,尼可刹米+HgCl2 → 白色沉淀↓ b. 异烟肼+CuSO4 → 红棕色↓（Cu2O） 尼可刹米+CuSO4+硫氰酸钾 → 淡绿色絮状沉淀;;;③ 酰肼基团的反应;异烟肼分子中的酰肼基可与托仑试剂反应生成异烟肼酸和单质银沉淀，肼基则被氧化为氮气。 ;b. 缩合反应：与芳醛缩合形成腙，如香草醛、水杨醛、二甲氨基苯甲醛;④ 与酸碱共热，以降解产物鉴别;以黄嘌呤生物碱的鉴别为例: 黄嘌呤生物碱(如咖啡因、茶碱等)在盐酸酸性介质中与氯酸钾反应，在水浴上共热蒸干后，残渣遇氨气即生成紫色的四甲基紫脲酸铵，再加氢氧化钠溶液紫色即消失。;维生素C的鉴别: 维生素C分子中有烯二醇的结构，具有极强的还原性，可被硝酸银氧化为去氢维生素C，同时产生黑色的银沉淀。;（6）β-内酰胺类抗生素医药的鉴别; ;原理： 甾体激素类医中有许多能够与浓硫酸发生反应而呈现一定的颜色，用水稀释后，颜色会发生相应的变化，利用这些颜色的变化可对甾体激素类医药进行鉴别。;原理：单糖或含有半缩醛基的双糖分子中均有醛基或酮基，具有还原性，可将斐林试剂中铜离子还原，生成红色的氧化亚铜沉淀。;乌洛托品的鉴别： 乌洛托品是甲醛与氨的缩合物，在酸中能分解产生甲醛和氨气；利用甲醛的还原性与托仑试剂(硝酸银氨溶液)发生银镜反应，氨气遇湿润的红色石蕊试纸变色反应可加以鉴别。;月桂卓 酮的鉴别： 月桂 酮与盐酸羟胺反应生成异羟肟酸，异羟肟酸可以与三氯化铁发生反应，生成棕紫色的异羟肟酸铁，利用这一性质可以鉴别月桂 酮。 ;另外，纸色谱在定性鉴别中也有应用。GC-MS、GC-FTIR、HPLC-MS、HPLC-FTIR等联用技术，由于同时具有分离与定性鉴别的功能，故在药物剖析，尤其是中草药剖析中的应用越来越多。;（1）薄层色谱法 用于药物的分离和鉴定、主组分及杂质的定