6含氮化合物教学.ppt

这是将氟原子收入苯环的常用方法。 希曼(Schiemann)反应 返回 应用 返回 被氰基取代 重氮盐与氯化亚铜的氰化钾水溶液作用，或在铜粉存在下与氰化钾溶液反应时，重氮基均被氰基取代。 返回 应用 返回 被氢原子取代 重氮盐和次磷酸或乙醇作用，则重氮基被氢原子取代。 返回 应用 返回 16.1.2 芳香族重氮盐的化学性质 (2)保留氮的反应 偶合反应 返回 还原反应 还原反应 重氮盐用氯化亚锡和盐酸(或亚硫酸钠)还原，可得到苯肼盐酸盐，再用碱处理则得苯肼。若用较强的还原剂（如锌和盐酸）还原得苯胺。 苯肼 返回 偶合反应 重氮盐在弱碱、中性或弱酸性溶液中与酚或芳胺等反应，生成有颜色的偶氮化合物，这个反应称为偶合反应或偶联反应。 偶氮基是一种发色基 重氮组分 偶合组分 返回 上述反应在染料的合成中有广泛的应用。但须注意: 1)偶合反应中，取代一般发生在对位，若对位有取代基时,则发生在邻位, 但决不会在间位! 2) 反应进行时，控制pH值即酸碱性很重要。一般在弱碱或弱酸溶液中进行，这主要取决于化合物的结构和性质。 如, 酚类一般在碱性溶液中进行，芳香叔胺一般在弱酸或中性条件下进行；而伯、仲芳胺则须在强酸性条件下进行。 因为 重氮氨基苯 强酸条件可使氨基钝化。但重氮基苯在铵盐存在下加热，可重排生成对氨基偶氮苯： 16.2 偶氮化合物和偶氮染料 偶氮化合物都有颜色，故常用作指示剂和染料。如甲基橙: 黄 红 研究表明，偶氮化合物的颜色与分子中所含的偶氮基-N=N-以及分子的结构有关。 1）颜色与化合物结构的关系 自然可见光：400-800 nm；波长越短，能量越 高，颜色越浅。反之亦然。 互补光：若两种不同波长的光混在一起能变成白光，则称其为互补光。如红与青绿色光等。 物质的颜色：就是吸收了某一互补光的结果。如吸收红色则显青绿色；反之则显红色。 (3)己二胺 己二胺是无色片状结晶，熔点41℃，沸点204℃，微溶于水，溶于乙醇、乙醚和苯等有机溶剂。 15.2.5 重要的胺 制备： 用途：己二胺与己二酸发生缩聚反应生成聚酰胺，商品名为尼龙－66。 返回 1 从硝基化合物还原——伯胺 脂肪烃硝化困难，不用此法； 伯芳胺一般由芳香族硝基化合物还原制取： 苯胺易氧化，遇漂白粉溶液时变紫色（鉴别）。 例1： 例2： 15.2 . 6 胺的制法 ?-萘酚可由此法制备?-萘胺；萘胺是制备染料的 中间体。 例3： ?-萘胺需要从? -萘酚制备 因为萘硝化得不到?-硝基萘： 卤烷与氨作用所得到的是伯胺、仲胺、叔胺和季铵盐混合物，分离困难，在应用上有一定限制。 2 从氨的烷基化 ① 卤烃与氨作用（亲核取代反应）： 氨的烷基化反应历程： 伯胺 仲胺 叔胺 季铵盐 ②芳香族卤化物和氨作用——困难，注意条件. ③醇和氨反应——也能生成伯胺、仲胺和叔胺的混合物： 例如: 甲胺、二甲胺和三甲胺的工业制备： （得到的是混合物，以二甲胺、三甲胺为主） 己二胺是制造尼龙-66的原料: 己二胺能和己二酸发生缩聚反应生成聚酰胺; 等摩尔物质反应后,再缩聚: N2 聚己二酰己二胺 3 从腈和酰胺还原 (1) 腈催化加氢生成伯胺： 此法特别适用于仲胺和叔胺: 芳胺类若N上有H，则芳环上不发生傅-克反应，但酰基化反应后可发生！ (2) 酰胺用氢化锂铝还原成胺: 氢化锂铝还原 酰基化反应后可发生傅-克反应！ 以苯胺为原料合成对氨基苯乙酮.能直接用酰氯与苯胺反应吗? 乙酰苯胺 对氨基苯乙酮 氨或胺可以与醛酮缩合成不稳定的亚胺,亚胺可加氢还原成相应的伯、仲、叔胺. 4 从醛酮的还原胺化 * 回忆醛酮与氨及其衍生物的反应 5 从霍夫曼酰胺降解反应——少一个碳的伯胺： 6 从盖布瑞尔合成法--合成纯伯胺： 例1: ◆邻苯二甲酰亚胺的氮上只有一个H，引入一个烷基后， 不再具有亲核性，不能形成季铵盐，因此最终产物为 纯伯胺. 例2：盖布瑞尔法合成——?-氨基酸： 邻苯二甲酰亚胺 联系单环芳烃、萘、羧酸衍生物的反应 区分鉴别下列各组化合物： ①乙醇、乙醛、乙酸、乙胺 × ②邻甲苯胺、N-甲基苯胺、苯甲酸、水杨酸 或HNO2 气体A 油状液体B 完成下列反应，写出主要产物。 (1) (2) 当?-C上连有羰基、乙烯基、苯基时，则以形成共轭烯烃为主. 试说明如何将下列化合物转变为正丙胺. ①CH3CH2CH2Br ②CH3CH2CH2OH