2012第04章炔烃及二烯烃.pptVIP

第四章 炔烃及二烯烃 烷烃（alkane）: 数字头 + -ane 烯烃（alkene , olefin）: 数字头 + -ene (以a结尾的数字头去a加-ene ) 二烯类：数字头 + -diene ，三烯类：数字头 + -triene 炔烃（ alkyne ） ：数字头 + -yne（-ine） 二炔类：数字头 + -diyne ，三炔类：数字头 + -triyne 中文前缀 英文数字前缀 烷烃 Alkane 烯烃 Alkene 炔烃 Alkyne 甲 Meth- Methane 乙 Eth- Ethane Ethene Ethyne 丙 Prop- Propane Propene Propyne 丁 Buta- Butane Butene Butyne 戊 Penta- Pentane Pentene Pentyne 己 Hexa- Hexane Hexene Hexyne 庚 Hepta- Heptane Heptene Heptyne 辛 Octa- Octane Octene Octyne 壬 Nona- Nonane Nonene Nonyne 癸 Deca- Decane Decene Decyne [bjuːtein] [bjuːtiːn] [bjuːtain] acetylene(俗名) 烃基（hydrocarbyl）命名 将烃类名称的词尾换为 –yl 例: 甲基: methyl; 乙基: ethyl; 癸基: decyl; 乙烯基: ethenyl; 丁烯基: butenyl; 乙炔基: ethynyl 苯基：phenyl 苄基：benzyl 炔烃 分子中含碳碳三键的烃叫炔烃。通式是CnH2n-2 Alkynes are hydrocarbons that contain a carbon–carbon triple bond 箭毒蛙 惊厥剂 炔烃的结构 碳原子是sp杂化，由一个2s轨道和一个2p轨道重新组合，形成两个sp杂化轨道； 两个sp轨道在同一条直线上，成180º角； 还剩下两个互相垂直的未杂化的p轨道。 sp杂化轨道 2p轨道 乙炔的结构 乙炔分子的形成： 乙炔的结构 炔烃的官能团是碳碳三键，乙炔分子为直线型。 0.120nm 0.106nm 球棍模型 比例模型 乙炔的结构 碳碳三键特点： 在两个碳原子之间电子云密度大，sp杂化轨道的s成份较多，使sp-spσ键的键长比烯键短； 在三键中，键集中在两核之间，两个键电子云位于键的外围，呈园筒形状，把键包在中间。因此键电子云外露，易受试剂的进攻，化学活性高。 但形成π键的p轨道重叠程度比烯大，π键的圆柱型电子云不易极化，因此，炔烃的亲电加成活性不如烯烃。 sp杂化碳的电负性较大，电负性：Csp Csp2 Csp3； 使碳碳三键上C—H键的极性增强，H表现为一定的酸性。 三种杂化和化学键的差异 杂化类型 键类型 结构 键角。 键长nm 键能KJ/mol SP 三键 直线形 180 0.120 837 SP2 双键 平面正三角形 120 0.134 611 SP3 单键 正四面体 109.5 0.154 347 炔烃的异构 引起炔烃异构的原因：碳链不同；三键的位置不同。 含同数目碳原子的炔烃和二烯烃是同分异构体。 三键碳原子只与一个烃基相连，分子直线型，无顺反异构。 1,3-丁二烯 1-丁炔 系统命名法 选择含三键的最长碳链作为主链，支链作为取代基。碳原子编号应使三键的位次最小。 同时有叁键和双键，并可以选择时，使双键的编号最小 4, 8-壬二烯-1-炔 1-戊烯-4-炔 1-penten-4-yne 1-戊炔 1-pentyne 4, 8-nonadien-1-yne 2-戊炔 3-甲基-1-丁炔 4-甲基-2-戊炔 炔烃的物理性质 沸点：比含同数碳原子的烯烃约高10~20℃； 原因：炔烃分子短小、细长，可以靠的较近。 在水中的溶解度很小，但比对应的烷烃和烯烃大一些； 易溶于丙酮、石油醚、苯、醚等有机溶剂。 不对称的炔烃有偶极矩，对称的炔烃偶极矩为0。 原因：三键碳为sp杂化，和sp3杂化的碳成键时，电子云偏向三键碳。 炔烃的化学性质 炔烃是富电子分子，是亲核试剂。 炔烃的亲电加成反应比烯烃难，原因： 三键碳原子是sp杂化，杂化轨道中s的成分多，键长短，对π电子的束缚力强 三键中的两个π键分布在σ键的四周，重叠程度比烯烃大，比双键难于极化。 不饱和，可加成 亲电加成 自由基加成 还原加氢 炔丙位活泼 可卤代 p键可被氧化 末端氢有弱酸性 可与强碱反应 叁键上的亲电加成反应 需要了解的问题： 亲电加成比烯烃难还是易？叁键上的加成方向如何？ 三键碳原子