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第五章 导电高分子 聚乙炔是一种研究得最为深入的共轭聚合物。 它是由乙炔在钛酸正丁酯—三乙基铝[Ti(OC4H9)— AlEt3]为催化剂、甲苯为溶液的体系中催化聚合而 成；当催化剂浓度较高时，可制得固体聚乙炔。而 催化剂浓度较低时，可制得聚乙炔凝胶，这种凝胶 可纺丝制成纤维。 聚乙炔为平面结构分子，有顺式和反式两种异构 体。在150℃左右加热或用化学、电化学方法能将顺 式聚乙炔转化成热力学上更稳定的反式聚乙炔。 第五章 导电高分子 热解聚丙烯腈是一种本身具有较高导电性的材 料，不经掺杂的电导率就达10-1Ω-1·cm-1。它是由聚 丙烯腈在400～600℃温度下热解环化、脱氢形成的 梯型含氮芳香结构的产物。通常是先将聚丙烯腈加 工成纤维或薄膜，再进行热解，因此其加工性可从 聚丙烯腈获得。同时由于其具有较高的分子量，故 导电性能较好。由聚丙烯腈热解制得的导电纤维， 称为黑色奥纶（Black Orlon）。聚丙烯腈热解反应 式为： 第五章 导电高分子 第五章 导电高分子 如果将上述产物进一步热裂解至氮完全消失， 可得到电导率高达10Ω-1·cm-1的高抗张碳纤维。 将溴代基团引入聚丙烯腈，可制得易于热裂解 环化的共聚丙烯腈。这种溴代基团在热裂解时起催 化作用，加速聚丙烯腈的环化，提高热裂解产物的 得率