焦炉煤气净化粗苯精制幻灯片.ppt

第6章 粗苯的精制;粗苯的组成;;;粗苯精制产品的用途; 粗苯精制的目的是将粗苯加工成苯、甲苯和二甲苯等产品。其方法主要有：酸洗精制法和加氢精制法。 酸洗精制法工艺简单，但有液体废物产生。 加氢精制法工艺复杂，对设备材质和自动控制要求高，所得产品质量好，没有液体废物产生，有利于环境保护。;6.1 粗苯的组成及精制产品;粗苯中不饱和化合物主要是带一个或两个双键的环烯烃和直链烯烃，含量约为5-12 (wt)%。 粗苯中的不饱和化合物极易聚合，易和空气中的氧形成深褐色的树脂状物质、并能溶于苯类产品，使之变成棕色。 硫化物主要是CS2、噻吩及其同系物，含量约为0.6 -2.0 (wt)%。 氧化物主要是吡啶碱类和酚类，含量甚少。;6.1.2 粗苯精制产品的质量和用途;目的：合格苯类产品 ? 基本的工艺流程为：;;助催化剂：金属和金属氧化物，可提高或控制活性组分催化能力。 载体一般使用经成型、干燥和活化处理后的γ型氧化铝。 典型的轻苯加氢精制用催化剂的性质见表6-12。 ; 新催化剂的处理： 新催化剂性质：氧化态、活性不高、不稳定、选择性差； 处理：预硫化处理 ? 硫化剂（二硫化碳、硫醇、硫醚及含少量硫化氢的氢气）。催化剂由氧化态 ? 硫化态（MoS2、Co9S8等）。 催化剂再生和更换 原因：表面沉积聚合物或游离碳 再生 更换;6.3.2 催化加氢的主要化学反应 催化加氢净化是对轻苯或苯、甲苯和二甲苯混合馏分进行气相催化加氢，以将其中所含烯烃、环烯烃、噻吩等有机硫化物及吡啶等含氮化合物等杂质转化成相应的饱和烃而除去。;加氢脱硫;不饱和烃的脱氢和加氢;(2) 主反应加氢;饱和烃的加氢裂解;环烷烃的脱氢;加氢脱烷基;加氢脱氮和脱氧;低温加氢的主要化学反应;主反应加氢 主反应加氢时，主要发生含氧、氮、硫的化合物加氢转化为饱和烃、硫化氢、水和氨。 C4H4S+4H2→H2S+C4H10 C2H5SC2H5+2H2 →H2S+2C2H6 C5H5N+5H2 →CH3(CH2)3CH3+NH3 C6H5OH+H2 →C6H6+H2O ;6.3.3 莱托法高温加氢工艺流程;粗 苯;6.3.3.1 粗苯预备蒸馏;6.3.3.2 轻苯加氢预处理;（2）轻苯预加氢;6.3.3.3 莱托加氢; 在主加氢过程中、影响转化率的因素有： （1）反应温度。温度过低反应速度慢，温度过高不希望发生的副反应加剧，可采取控制送入的冷氢气量加以控制。 （2）反应压力。适当的压力可以使噻吩硫的脱除率达到最高，并且能抑制催化剂床层的积炭，防止出现芳烃加氢裂解反应。 （3）进料速度。决定物料在反应器中的滞留时间。滞留时间与催化剂的性能有密切关系，性能优异的催化剂可以大大缩短物料滞留时间。 （4）氢气与轻苯的摩尔比值。操作中此值必须大于化学计量比值，以防止生成高沸点聚合物和结焦。;6.3.3.4 苯精制;（2）白土吸附处理 作用：经稳定塔处理后的加氢油，尚含有一些痕量烯烃、高沸点芳烃及微量H2S。通过白土吸附处理，可进一步除去这些杂质。 操作指标：白土塔内充填有以SiO2和Al2O3为主要成分的活性白土。其真密度为2.4g/mL；比表面积200 m2/g；孔隙体积280 mL/g。白土塔操作温度为180℃，操作压力约为0.15 MPa。白土可用水蒸气吹扫进行再生，以恢复其活性。;（3）苯精馏;6.3.4莫菲兰法低温加氢工艺流程;;加氢油预蒸馏;苯-甲苯馏分萃取蒸馏 低温加氢产生的饱和烃化合物与苯的相对挥发度小，与苯的沸点差也小，并且能形成共沸混合物，用普通蒸馏法不能分离。必须采用萃取蒸???的方法才能得到苯的纯产品。萃取蒸馏时萃取剂如N-甲酰吗啉加入到苯-甲苯馏分中，提高了非芳烃与芳烃之间的相对挥发度，从而使产品得到分离。 ;;6.3.4 转化法制取加氢用氢气;（1）预处理; 2）脱苯 原料气中含有苯，会在加热炉中受热分解，导致炉管结焦堵塞。采用加氢油精制系统的苯残油作吸收剂，吸收原料气中的苯后，再返回加氢油精制系统。经脱苯后原料气含苯在1mL/L以下。 ;（2）水蒸气重整和一氧化碳转换;6.3.4.2 转化法制氢工艺流程;6.3.4.3 变压吸附法分离氢气;吸附剂对某组分的平衡吸附量随被吸附组分分压的升高而增加。在减压时，被吸附的组分解吸出来，使吸附剂恢复到初始状态。 吸附塔内填充的吸附剂有吸附水汽的活性氧化铝、吸附CO和CH4的分子筛和吸附CO2的活性炭。出吸附塔气体H2的体积含量为99.9%。; 变压吸附法分离制氢工艺循环周期包括： 吸附、均压、顺向放压、逆向放压、冲洗