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间接液化

间接液化工艺及其催化剂 1.单一催化剂 铁、钴、镍和钌(沉淀铁催化剂、熔铁型催化剂 ) 2.复合催化剂 Fe、Co、Fe-Mn等与ZSM-5分子筛混合组成的复合催化剂 铁系催其化剂包括 a沉淀铁催化剂:其特点是活性较小,有很好的机械强度.主要用于气流床反应器。 b熔铁型催化剂: Fe-Cu-K催化剂 Fe-Mn-K催化剂 Fe-Cu-K/隔离催化剂 c烧结型催化剂:磁铁矿为主体,配以氧化物助剂MgO、Cr2O3、RE2O3。南非SASOL公司工厂中固定床采用的烧结铁催化剂为 Fe3O4、CuO、ZnO的均匀混合物。 d担载型催化剂: 将F-T合成催化剂的话性组分浸渍在载体上形成高度分散的催化剂。即使用高表面积的沸石分子筛作为载体,能有效地阻碍长链烃的生成,同时分子筛具有的表面酸性,能对F-T合成产物进行改性 国内间接液化工艺 一、F-T合成工艺(SASOL厂采用的两种工艺流程) 目前最常用的F-T合成催化剂其金属主活性组分有Fe、Co、Ni 以及Ru等过渡金属。 且以Fe系催化剂为主 (1) Arge固定床合成液体燃料的工艺流程 原料煤经鲁奇加压气化得到的粗煤气,经过冷却净化,得到H2/CO为1.7 的净合成原料气。新鲜合成气和循环气以1:2.3比例混合,压缩到2.45MPa送入Arge反应器。合成气先在热交换器中被加热到150~180℃,再进入催化剂床层进行合成反应。每个反应器装有40m3颗粒(2~5mm)沉淀铁催化剂,其组成为Fe:Cu:K2O:SiO2=100:5:5:25。反应管外通过沸腾水产生水蒸气带走反应热。开始反应温度为220~235℃,在操作周期末允许最高温度为245℃。 (2)Synthol气流床合成工艺流程 新合成气与循环气以1:2.4比例混合,当装置新开车时,需要开工炉点火加热反应气体。在转入正常操作后,通过与重油和循环油换热加热反应气体,使温度达到160℃后,进入反应器的水平进气管,与沉降室下来的热催化剂(熔铁型催化剂)。混合,进入提升管和在反应器内进行反应,温度迅速升到320~330℃。部分反应热由循环冷却油移走,用于生产1.2MPa的蒸汽。 二、MFT合成工艺(传统的F-T合成与沸石分子筛相结合的固定床两段合成工艺) 所用的是复合催化剂 该流程为两段第一段进行F-T合成,生成C1~C40烃类,在第二段反应器对C1~C40进行改质。 三、SMFT合成工艺(浆??床固定床两段法工艺的模试装置) 应用自行开发的无载体沉淀铁催化剂 模试装置中,合成气处理能力为0.5~2.0m3 ,CO+H2含量为99%~93%,净化后的合成气含硫量为0.5~lcm3/m3,操作压力1.5~2.5MPa.反应温度260~280℃。一段反应器为浆态床反应器,采用无载体沉淀铁催化剂;二段反应器为固定床反应器,采用ZSM-5分子筛催化剂,对一段产物进行改质以提高油品质量和收率,简化后处理工序。 国外间接液化工艺有 南非F-T合成 美国MTG合成 荷兰SMDS合成 丹麦TIGAS合成 美国的STG合成 补充:工业废渣----赤铁催化剂 赤泥是一种工业废渣,也是一种常用的铁基催化剂,其组成为: Fe2O3 42.4% ;Al2O3 21.8%;SiO2 12.7 %;TiO2 2.1%. 单独加入赤泥催化作用不大,添加赤泥同时添加S时催化效果变好,反应机理及实验结果如下: FeS2→FeS+S;S+H2→H·+HS· ;HS·+H2→H·+H2S (赤泥+S)对液化作用的影响

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