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3第三章滴定分析概论

滴定分析法定义及几个基本术语 滴定分析法的特点及主要方法 滴定曲线及滴定突跃 滴定分析方式及适用条件标准溶液和基准物质 滴定分析的计算 滴定分析中的化学平衡 滴定分析法: 将一种已知准确浓度的试剂溶液滴加到 待测物质的溶液中,直到所滴加的试剂 与待测物质按化学计量关系定量反应为 止,然后根据试液的浓度和体积,通过 定量关系计算待测物质含量的方法。 滴定分析法几个基本术语 滴定曲线及滴定突跃 滴定分析方式及适用条件 滴定分析对化学反应的要求及主要方式 一、滴定分析法 滴定:将滴定剂通过滴管滴入待测溶液中   的过程。 滴定剂:浓度准确已知的试样溶液。 指示剂:滴定分析中能发生颜色改变而指    示终点的试剂 滴定终点:滴定分析中指示剂发生颜色       改变的那一点(实际) 化学计量点:滴定剂与待测溶液按化学      计量关系反应完全的那一点(理论)。 滴定终点误差:滴定终点与化学计量点往往       不完全一致所产生的误差。 滴定分析的特点及主要方法 特点: 简便、快速,适于常量分析 准确度高 应用广泛 方法: 1)酸碱滴定,沉淀滴定, 氧化-还原滴定 络合滴定 2)非水滴定法:水以外的有机溶剂中进行 (一)滴定曲线和滴定突跃 滴定曲线:以加入的滴定剂体积(或滴定百分数)为横坐标,溶液的某种参数为纵坐标绘制和曲线。 溶液的参数:常常是浓度的负对数(如酸碱滴定中的pH,配位滴定或沉淀滴定中的pM,氧化还原滴定中的电极电位)。 滴定曲线的特点:  1.曲线的起点取决于物质的性质或浓度。    一般被滴定物质的浓度越高,曲线的起点越低。  2.滴定开始时,加入滴定剂引起的浓度或参数变化比较平缓。    其变化的速度与被滴定物质的性质或滴定反应平衡常数大小有关。  3.在计量点附近,曲线变得陡直。    溶液的参数发生突变。  4.计量点后,曲线又趋于平缓。    其变化取决于滴定剂的浓度。    滴定突跃:化学计量点前后± 0.1%(滴定允许误差)范围内,溶液参数将发生急剧变化,这种参数的突然改变就是滴定突跃。滴定所在的范围就是突跃范围。    突跃范围是滴定分析中选择指示剂的依据;   (二)指示剂 1.定义:滴定分析中能发生颜色改变而指示终点的试剂。 2.原理:常用指示剂一般为有机物,在溶液中能以两种(或两种以上)的型体存在,其存在形式取决于溶液的某种性质(如pH),且两种型体具有明显不同的颜色。 讨论:Kin一定,[H+]决定比值大小,影响溶液颜色 指示剂的选择原则:使指示剂的变色范围尽可能全部或部分落在突跃范围内。  (使指示剂的变色点尽可能接近化学计量点) (三)、滴定终点误差 1.定义:由于指示剂的变色不恰好在化学计量点,而使滴定终点与化学计量点不相符合产生的误差。 2.表示:林邦(Ringbom)误差公式 pX为滴定过程中发生变化的参数,如pH、或pM。 二、滴定方式及其适用条件 滴定分析的方式: 直接法、 返滴定法(剩余滴定法)  置换滴定法、 间接法 1.直接滴定法   用标准溶液直接滴定被测物质的方法。 必备条件: a.反应定量、完全 b.反应速度快 c.有适当的方法确定终点 例如:HCl滴定 NaOH,或 NaOH滴定 HCl    K2Cr2O7滴定Fe2+。 2.返滴定法(剩余滴定法)    先准确加入过量标准溶液,使与试液中的待测物质或固体试样进行反应,待反应完成以后,再用另一种标准溶液滴定剩余的标准溶液的方法 适用:反应较慢或难溶于水的固体试样 续返滴定法 续返滴定法 例2:固体CaCO3 + 定过量HCl标液 剩余HCl标液 NaOH标液 返滴定 续返滴定法 例3:Cl- + 定过量AgNO3 标液 剩余AgNO3标液 NH4SCN标液 Fe3+ 指示剂 返滴定 淡红色[Fe(SCN)]2+ 3.置换滴定法 先用适当试剂与待测物质反应,定量置换出 另一种物质 ,再用标准溶液去滴定该物质的 方法 适用:无明确定量关系的反应 续置换滴定法 4. 间接法 通过另外的化学反应

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