第一章卤化反应1.4.pptVIP

* 1.4 醇、酚和醚的卤置换反应 1.4.1 醇的卤置换反应 1.4.1.1 醇与卤化氢或氢卤酸的反应 为可逆反应。若增加醇和HX的浓度，或不断移去产物和生成的水，均有利该卤置换反应 醇活性：叔醇、苄醇 仲醇 伯醇 活性大， SN1机理 SN2机理 卤化氢或氢卤酸的活性：HI HBr HCl HF 常用的卤化剂：氢卤酸、含硫卤化物、含磷卤化物 例子见P30–31 为什么该类反应会产生重排？ 1.4.1.2 醇与卤化亚砜的反应 氯化亚砜是常用的良好试剂 为什么该反应常加有机碱 ？ 该反应何优点？ 一些特殊反应，需记！ 1.4.1.3 醇与卤化磷的反应 其中PBr3和PCl3应用最多。 PBr3可由P和Br2在反应中直接生成，使用方便。 三酯 二酯 单酯 二酯 该亲核取代反应大多为SN2机理 [??D20 -5.51 [??D20 +39.38 1.4.1.4 醇与有机磷卤化物的反应 三苯膦卤化物，如PhPX2, Ph3P? CX3X? , 以及亚磷酸三苯酯卤化物，如(PhO)3PX2, (PhO)3P?RX?, 在和醇进行卤置换反应时，具有活性大，反应条件温和等特点 由三苯膦或亚磷酸三苯酯与卤素或卤代物直接反应制得 1.4.1.5 醇与其它卤化剂的反应 N－卤代酰胺 作为卤化剂 2-氯代苯并恶唑啉翁盐： 1.4.2 酚的卤置换反应 酚羟基活性低，难以用氢