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第二章 材料中的相结构— 多组元（合金）结构特点章 目 录2.1 固溶体2.2 金属化合物2.3 陶瓷中的相结构基 本 概 念单组元材料性能有局限，实际使用的材料大多为多组元的合金。合金：在单组元的基础上，人为加入其它组元，使之成为性能更加优异的材料。由两个组元组成的材料称为二元合金；三个组元称为三元合金；三个以上称多元合金。材料中，由于各种组元之间存在复杂的物理和化学作用，会出现众多成分、结构各异的相。 相：热力学平衡系统中，结构、成分、化学和物理性质相同，与其它部分有相界面分开的均匀部分。固溶体金属金属化合物（中间相）P141 晶体相晶相高分子玻璃相陶瓷非晶相气相2.1 固溶体凡溶质原子处于固态溶剂晶格中所形成的合金相，称为固溶体。固溶体分类：置换式固溶体无限固溶体位置溶解度间隙固溶体有限固溶体无序固溶体排列秩序有序固溶体溶剂溶质一、置换式固溶体 溶质原子取代溶剂原子的某些正常位置所形成的固溶体。除少数原子半径小的非金属元素，H、O、N、C、B等以外，绝大多数元素之间均能形成置换式固溶体。差别在于溶解度大小不同，对材料性能影响不一。影响溶解度大小的因素（1）晶体结构类型结构类型相同或相近具有较大的溶解度。结构相同是../材料科学基础/zhihuan.swf无限固溶的前提条件。要无限互溶结构必须相同，但结构相同，不一定无限互溶。例如：Cu f.c.c a0=0.361 nm d=0.255 nm Ni f.c.c a0=0.352 nm d=0.249 nm Pb-Sn合金，虽然原子半径相近，但Pb为f.c.c，而Sn为四方晶系，为有限固溶体。无限结构相同是无限固溶的必要条件! 溶质 溶剂V b.c.cCr b.c.cMn f.c.cCo f.c.cNi f.c.cα-Fe b.c.c无限无限37610γ-Fe f.c.c1.412.8无限无限无限结构相同，但不一定无限互溶! 溶质 溶剂Al f.c.cCu f.c.cNb b.c.cMo b.c.cW b.c.cα-Fe b.c.c--4.537.535.5γ-Fe f.c.c0.6258---(2) 原子尺寸因素15﹪ 溶解度较大尺寸相差大，晶格畸变能升高，不稳定。 (3) 电负性因素 电负性相差越小，溶解度越大。电负性差别大时，易形成金属化合物，不利于固溶体的形成。 如： 无限互溶 Ni-Cu Fe-Co Pb-Tl 鲍林电负性 1.9 1.9 1.8 1.9 1.9 1.8 0.2(4) 电子浓度 (e/a)e-自由电子数a-原子数x-溶质原子浓度v-溶质原子价u-溶剂原子价价电子数元 素1Cu、Ag、Au2Be、Mg、Zn、Cd、Hg3Ga、Al、In4Si、Ge、Sn、Pb5P、As、Bi、Sb0Fe、Co、Ni、Ru、Pd、Pt、Ir、Os临界电子浓度概念对于一价金属的每种结构，都存在一个极限电子浓度，称为临界电子浓度；当晶体中e/a超过临界值时，结构就不稳定了，将转变成另一种临界电子浓度更高的结构。 一价金属极限电子浓度 结 构 f.c.c b.c.c h.c.p极限电子浓度 1.36 1.48 1.75例：不同原子价的合金元素在f.c.c铜中的最大极限溶解度？Cu: f.c.c; 极限电子浓度 1.36; 原子价 1;合金元素价电子数理论值％实际值％Zn23638Ga31820Ge41212As597★ 价电子数相近的元素具有较大的溶解度。结 论结构相近原子半径相近电负性相近原子价相近溶解度大二、间隙式固溶体 原子半径较小的H、O、N、C、B溶入金属中，占有间隙位置，形成间隙固溶体。原子/间隙HONC Bf.c.c间隙b.c.c间隙半径(?)0.320.660.700.770.820.5-0.540.35-0.38影响浓度的因素：溶剂晶格类型 一般 f.c.c b.c.c, ∵ f.c.c间隙大溶质原子半径 一般金属原子半径： 1.2～1.3 ? f.c.c八面体间隙：0.5～0.54 ? b.c.c四面体间隙：0.35～0.38 ?几点说明：氢原子半径小于间隙半径是吸氢合金的基础，也是储存 的困难。其它元素半径较大，溶入后将引起晶格畸变，能量升高。溶剂晶格中间隙数量有限，间隙固溶体只能是有限溶解。C、N与铁形成间隙固溶体，在γ-Fe中位于八面体间隙； 在α-Fe中位于八面体和四面体间隙内，引起不对称畸 变，对钢的相变和强化有重要意义。晶格畸变示意图三、固溶体的结构特点结构类型同溶剂点阵常数有变化成分可变溶质多呈统计均匀分布四、固溶体的性能力学：固溶强化，强度硬度升高，塑性和韧性下降。物理：电阻、导磁率、矫顽力上升。 例1：电阻丝要求高电阻，采用Fe-Cr-Al或Cr-