RAFT活性聚合制备嵌段共聚物及其在乳液聚合中的应用研究.pdfVIP

摘要 本文对二硫代苯甲酸苯乙基酯(PEDB)和二硫代苯甲酸异丙苯基酯(cD鳓两 种RAFRT试剂的合成工艺及分离提纯方法进行了研究，并用核磁共振氢谱对产 物进行了表征。 以偶氮二异丁腈为引发剂，分别以两种RAFT试剂为链转移剂，确定了先聚 合苯乙烯(St)后引入丙烯酸(AA)的工艺来合成两嵌段共聚物。对苯乙烯RAFT 本体聚合的动力学和分子量的控制进行了研究。结果表明，随RAFT试剂浓度增 大、反应温度降低和引发剂浓度降低，聚合反应速率均降低。聚合反应对于 St／CDB体系和St／PEDB体系均为准一级反应。对聚合物的GPC分析表明，当单 体转化率在35％以下时，实测分子量能与理论值较好的吻合，对聚合反应有较 好的活性可控性。 以聚苯乙烯大分子RAFT试剂为母体，用溶液聚合法制备出Pst—PAA两嵌 段共聚物，并用红外光谱确定了嵌段共聚物的结构。嵌段聚合物分子量测定结果 表明，生成聚丙烯酸第二嵌段后聚合物分子量分布变窄。若同时提高大分子 RAFT试剂和引发剂的浓度，共聚物分子量增大，分子量分布变宽。 将RAFT聚合制得的聚(苯乙烯一丙烯酸)嵌段共聚物用于st乳液聚合。研 究了乳液制备工艺。当加入与羧酸根的摩尔比为2：1的K2C03时，乳液聚合能 够稳定进行。加入丙酮也有利于嵌段共聚物的乳化。升高反应温度，能够明显提 高聚合速率。以具有18个st单元和8个AA单元结构的两嵌段共聚物进行乳液 聚合反应时，反应按胶柬成核机理进行，进行乳液聚合时可以制得平均乳胶粒直 个AA单元结构的两嵌段共聚物进行乳液聚合反应时，反应按微悬浮机理进行。 对聚合反应过程中影响乳胶粒数目的因素进行了研究，结果表明，嵌段共聚物的 结构和浓度、引发剂的浓度、K2C03浓度、聚合反应温度等对N。均有影响。最 终乳胶粒数N。基本随嵌段共聚物浓度的增大而增大。引发剂浓度对乳胶粒数的 影响并不明显。温度从70。C上升到80℃，ND略有增长。M随碳酸钾浓度的增加 持续变小。 关键词：可逆加成．断裂链转移剂无皂乳液聚合 苯乙烯一丙烯酸嵌段 共聚物分子量聚合动力学 ABSTRACT TwoRAFT agents，1-phenylethyl cumyl andtheirstructuresweredetermined1H dithiobenzoate(CDB)，weresynthesized bv NMR and spectrums．Theroute wasstudied． preparationpurificationtechnique A StblockRAFT first．followed AA processofpreparing polymer byintroducing asthesecondblockwasdeterminedin ofPSt—PAA polymersegment preparation diblock bulk of werecarriedoutwithAIBN copolymer．Thepolymerizations styrene asinitiatorandtwoRAFT aschaintransfer kinetics． agents agents．respectively．The molecularanditsdistributionwere