丙烯酸酯光固化功能单体合成及聚合物性能研究.pdf

塑三茎兰垦主塑!!窭 一———— 摘 要 近年来，金属与树脂之间的粘接在牙科修复中应用广泛，树脂粘接剂的使用能够促 进金属与树脂问的化学性结合，使得它们之间的粘接强度大大提高。目前牙科使用的树 脂粘接剂多属于含有活性双键的丙烯酸酯及其衍生物，这些化合物具有良好的生物相容 性，紫外光固化后无色透明，具有优良的物理机械性能，并且对牙科修复树脂也具有良 好的粘合性。 本论文的研究工作分为三部分，第一部分为丙烯酸酯类活性单体、粘接性单体的制 备与表征，第二部分为单体固化后，用于对树脂与金属之间的粘接，其粘接性能的测试 与表征。第三部分为金纳米粒子的制备及表面自组装实验。 首先，合成出三种活性单体。以季戊四醇和丙烯酸为原料，直接酯化法制备出季戊 四醇三丙烯酸酯和季戊四醇四丙烯酸酯；以二缩三乙二醇、丙烯酸和氯化亚砜为原料， 酰氯法制备出二缩三乙二醇丙烯酸双酯。其次，设计合成出六种粘接性单体。以甲基丙 烯酸10一羟癸酯为原料，分别与三氯氧磷和三氯硫磷发生酰氯化反应制备出磷酸二氢(甲 基丙烯酰氧癸)酯和硫磷酸二氯(甲基丙烯酰氧癸)酯；以硫脲和乙氧基次甲基丙二酸 二乙酯为原料，经缩合、水解反应制各出5．羧基．2．硫脲嘧啶，此化合物与甲基丙烯酸 lO．羟癸酯以DCC为脱水剂制备出lO．甲基丙烯酰氧癸基一2二硫脲嘧啶一5．羧酸酯：同样以 DCC为脱水剂制备出双．(11一羟基十一烷基)二硫化物双甲基丙烯酸酯、3，3’一双硫双丙 FT-IR和MS对所合成单体的结构进行表征。最后，将合成出的各种粘接性单体配合不 同的活性单体，在光引发剂樟脑醌存在下，经紫外光照引发聚合固化形成体型聚合物， 考察了不同粘接性单体对金属与树脂间粘接性能的影响。采用柠檬酸钠还原法制备了水 相金纳米粒子，使用硫辛酸(甲基丙烯酰氧己)酯在金纳米粒子表面进行自组装实验。 实验结果表明，磷酸二氢(甲基丙烯酰氧癸)酯和硫磷酸二氯(甲基丙烯酰氧癸) 酯能够大大提高非贵金属合金与树脂之间的粘接，10一甲基丙烯酰氧癸基一2一硫脲嘧啶 一5一羧酸酯与硫辛酸(甲基丙烯酰氧己)酯能够使得贵金属合金与树脂之间获得可靠的 粘接强度。硫辛酸(甲基丙烯酰氧己)酯能够与金反应，形成稳定的化学键。 关键词：粘接性单体；紫外光固化；粘接性能；牙用合金：修复辫脂 亘燮堂旦垡堕壁里堡垒壁墨墨全丝!!型堕—— of FunctionalMonomers Acrylate SynthesisLight-Cured andTheir PolymerProperties Abstract of resintodental is in Inrecent composite alloysbeingwidelyemployed years，bonding thatcould chemical between restorative integration dentistry．Adhesiveagents promote elevatethebond ofthe anddental and strengths resin alloys significantly composite are todental