触媒钝化2011.docVIP

在实际生产过程中，由于催化剂的衰老或内筒损坏无法继续生产，就须将催化剂取出。出于铁系催化剂遇空气即产生激烈氧化而烧结成块，故必须进行催化剂的钝化。如果催化剂的活性尚好，则钝化过的催化剂经还原后可照样使用。钝化操作步骤如下： 1．降温降压；将催化剂降至常温，卸去系统压力。 2．排气置换；用惰性气体经铜洗除氧后，将系统进行置换，至塔出气体中氨含量在1%以下。 3．钝化前的准备工作；将系统压力表更换成0—1.6MPa的低压表，将空气压缩机（也可接仪表空压机的气源）与循环机出口压力表排污管线相连，以空气作氧化剂，前工段积蓄好合格的惰性气，以备钝时向系统补气。 4．钝化操作要点 1温度温度能反映催化剂的氧化情况，它对钝化后的催化剂活性关系极大。温度越高，氧化程度越深。因此，必须严格控制。 为了保持氧化程度一致及易于操作控制，最好在钝化进行后3—4小时，将温度提升至操作温度，然后保持不变。 从钝化情况看，温度控制在80—90℃时，氧化反应就已激烈了。因此，钝化温度一般不应超过100℃，以增减循环量和控制进塔氧含量来调节。在实际操作中，由于压力低，空速小，氧含量小，催化剂的热点温度随着钝化的进行而逐渐下移。当热点温度移至底层不再上升而且略有下降趋势时，进出口氧含量基本相等。即标志着钝化结束。 2压力压力高低影响到氧的分压，循环量和催化剂上、下温差，也影响到反应速度。为了易于控制，一般均采用低压钝化，即控制压力0.3—0.6MPa的范围内进行钝化。而且初期控制较低，中后期控制较高。 3氧含量 塔进出口气体中氧含量的高低是钝化操作的主要控制内容之一，必须严格控制。在实际中只控制进塔气中氧含量，出塔气中的氧含量只作钝化程度的标志。 进塔气中氧含量的控制，是根据钝化程度来调节的。前期由于催化剂氧化反应激烈，进塔气中氧含量控制宜低，一般在0.2—0.5%之间，中间可适当提高一些，控制区0.5—2.0%左右。后期由于催化剂氧化反应速度逐渐减慢，主要是控制空气加入量来调节。 4循环量的控制由于钝化操作压力低、空速小，因此调节温度主要靠循环量，循环量大小直接影响钝化温度，钝化反应速度和催化剂层上、下温差。所以在钝化过程中，循环量不宜过小。 5当催化剂层温度不再上升，而且有下降趋势，塔进、出口气体中氧含量相等时，即标 志钝化结束。 若催化剂需要更换，仅只是为了避免卸催化剂时剧烈氧化发生事故，可采用下表进 行钝化。亦可采用先将催化剂中毒，然后用高压机打空气进行钝化。 钝化阶段 进塔气成分 压力 MPa 热点温度℃ 温度波幅℃/h 备注 循环降温 氢氮气 ～12 操作温度 ＜60 降至200℃ 降压置换 H2＜4% O2＜0.1% 0.2—0.3 150 ＜60 惰性气体置换 钝化 O2＜3% ＜2 ＜300 ＜50 钝化结束 O2≥20% 温度＜100℃ 氨触媒的钝化一般分如下几个步骤：1.置换 将系统降温至100℃以下，用纯净的氮气（99.9%以上级）进行置换，使系统的H2含量≤3%。此时温度应该小于50℃。2.用氧钝化??用氮气循环，至催化剂各部床层温度稳定后，通入纯净的空气，初始加入的氧含量应小于0.3%，使床层产生温升，最初产生温升应该是触媒层最上部，温度的最高点逐次往下移动。控制最高点的温度，如果催化剂仍将使用，控制最高点的稳定不能超过60℃；如果催化剂不再使用可以适当控制高些，但是最高不能超过100℃。因为我们测定到的温度是气相温度，同时还有几层热电偶套管的隔离，触媒颗粒的实际温度将远高于测定的温度。随着热点的移动，表明催化剂在该氧含量推动力下的氧化反应速度接近动态平衡，因此提高氧含量来增加推动力，或者说提高氧化反应进程，缓慢提高氧含量至0.5%、1.0%、1.5%、.0%、........20.5%。使触媒完全处于空气状态，此时温度不宜超过50℃。（因为要将触媒卸出，环境温度不会高于50℃）。如果床层温度难以达到50℃还需要用加热入口气体方式来维持床层温度。3. 钝化完成标志：a）循环气中氧含量≥20.5%??b）触媒床层温度在50℃左右 ，且床层无明显的温升点的存在 c）进出口氧含量一致。这样钝化深度控制在10%左右（钝化操作超温除外）。4. 在达到3所述的状态后循环数小时后卸出。如果仍然使用，需要用干燥的容器包装并且密闭保存，置于阴凉通风处，不能受阳光照射。如果不再使用，可以在卸出后立即用水浇透即可。5.钝化后的触媒再次使用，升温同预还原催化剂 ?