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第八章 甾体及其苷类steroids and saponins 第三节 强 心 苷 一、苷元结构类型 甲 型(强心甾烯类) 乙 型(蟾酥甾烯类) 强心苷元中3位和14位上多都连有β羟基，13位上连的都是甲基。 强心苷中糖均与苷元C3-OH结合形成苷，除有六碳醛糖、6-去氧糖、6-去氧糖甲醚和五碳醛糖外，还有仅存于强心苷中特殊的2，6-二去氧糖，2，6-二去氧糖甲醚。 二、强心苷理化性质 1、性状 多位无色结晶或无定形粉末，中性物质，有旋光性。C-17位为β构型者味苦，α－构型者不苦但无强心作用。对粘膜有刺激性。 2、溶解性 可溶于极性溶剂，但其溶解性与其糖基的数目和种类、苷元部分的羟基数目和位置有关。 3、内酯性质 4、脱水 5-OH、14-OH（叔羟基） 5、苷键水解 1）温和酸水解 0.02~0.05mol/l HCl,H2SO4 可水解去氧糖的苷键，但不引起苷元的脱水反应 2）强酸水解 3~5% HCl,H2SO4 产生脱水苷元 3）盐酸丙酮法 得到原苷元和糖的衍生物 4）酶水解 乙型比甲型易发生酶解 苷强心作用强度为单糖苷》双糖苷》三糖苷 6、显色反应 1）五元不饱和内酯环 甲型（+），乙型（-） a) legal反应（亚硝酰氢化钠） 深红或蓝色 Kedde反应（3，5-二硝基苯甲酸）深红或红 Raymond反应（间二硝基苯） 紫红或蓝 Balject反应（碱性苦味酸） 橙或橙红 2）2-去氧糖 A Keller-Kilianli反应 FeCl3-冰Hac 要有游离2-去氧糖或能水解出2-去氧糖的强心苷才发生反应，乙酸层渐呈蓝色。 B 占吨氢醇反应 含有2-去氧糖显红色 C 过碘酸－对硝基苯胺反应 呈深黄色 三、提取分离 原生苷 生物体含有 必须除酶 70%醇回流 次生苷（降解产物） 硅胶柱、氧化铝等 第四节 甾 体 皂 苷 一、定义 甾体皂苷(steroidal saponins)是一类由含有27个碳原子的螺甾醇或呋甾醇与糖结合而成的寡糖苷。大多存在于单子叶植物的百合科，石蒜科和薯蓣科等植物中。常用中药知母、天门冬、麦门冬、七叶一枝花等都含有大量甾体皂甙。甾体皂甙元是合成甾体避孕药及激素类药物的原料。 二、化学结构分类 依据皂苷元骨架螺甾烷结构中C25的构型和环的环合状态，可将其分为以下四种类型。 二、理化性质 1、与三萜相似 1）性状 2）溶解性 3）表面活性 4）与金属沉淀 2、与甾醇形成稳定的分子复合物（如胆甾醇） 条件：1）3β-OH甾醇 3α-OH或3-OH酯化不能反应 2）5位有双键更易于形成 3、显色反应 E试剂（盐酸对二甲氨基） A （Ehrlish) (茴香醛） 螺甾 不反应 黄 色 呋甾 红 色 黄 色 4、呋甾烷醇 F环开裂的皂苷不产生溶血作用，且表面活性降低 5、药理活性 1）抗炎作用 2）抗肿瘤 3）降低胆固醇 4）降血脂 5）免疫调节 6）心血管作用 三、提取分离 基本与三萜皂苷相似，只是甾体皂苷一般不含羧基，呈中性，亲水性较弱。 甲醇或乙醇提——正丁醇萃——柱色谱（硅胶、sep LH-20、大孔树脂等） * * 反 反 顺 戊酸 胆酸类 反 反 顺 脂肪烃 昆虫变态激素 反 反 顺、反 脂肪烃 植物甾醇 反 反 顺、反 含氧螺杂环 甾体皂苷类 顺 反 顺、反 不饱和内酯环 强心苷类 顺 反 反 羟甲基衍生物 C21甾类 C/D B/C A/B C17侧链 分类及甾核的稠合方式 第一节 概 述 甾醇类 C21甾类 + C3 + CH3COOH 甲型强心苷 乙型强心苷 甾醇 甾体皂苷元 第二节 C21甾体化合物 主要结构类型有以下两种： 除以游离态存在，也可以苷存在，具有甾体皂苷的性质。糖链多和C3-OH相连，有时也连在C20-OH上。 变形C21甾体化合物： 甲型强心苷元以强心甾为母