第二章原子的结构性质和原子光谱教学教材.pptVIP

描述单电子的状态可有两组量子数(n，l，m，ms)和(n，l，j，mj)。对于相同的n和l，这两组量子数所表示的状态数目是相等的。例如，不管哪一组量子数，s电子都有两种状态，p电子都有六种状态. s电子和p电子对应的两组不同的量子数 电子 用(l, m, ms)表示 用(l, j, mj)表示 l m ms l j mj s 0 0 0 0 0 0 p 1 0 1 1 0 1 1 1 1 1 1 1 1 -1 1 1 -1 1 n 与节面的关系: 节面：节点|ψ|2在空间的运动轨迹 总节面数 = 径节面数+角节面数 = n-1 = n-l-1 = l §3 波函数和电子云图形 一、H原子s态的ψ—r图和|ψ|2—r图 径向波函数 角度波函数 波函数，原子轨道 电子云： |ψ|2在空间的分布 径向分布 角度分布 若单电子原子的波函数只是r的函数，与角度部分的函数Y无关，这样的波函数所描述的状态称为s态，记为 ，即 只适用于描述s态电子的分布 1. H原子的1s态（基态） 2. ψ1s和|ψ1s|2的图象 + dr r e 对于s态，dτ = 4πr2dr ① ψ1s对r/a0作图：r = ∞时，ψ1s= 0 r = 0时， ② |ψ1s|2对r/a0作图：r = ∞时，|ψ1s|2= 0 r = 0时， H原子1s态的ψ—r图和|ψ|2—r图 ⑤ 径向分布函数(D)表示 ③ 电子云表示 氢原子1s态电子云图： ④ 等值面表示 氢原子1s态等几率密度面图 几率：电子出现在半径为r，厚度为dr的球壳内的几率 径向分布函数：半径为r的单位厚度球壳内发现电子的几率 几率密度： |ψ1s|2 径向分布图：D ~ r 作图 氢原子或类氢离子1s态 电子云径向分布图 曲线有一极大值。当 时，求出D为极大时的半径r 3. 氢原子的其它s态 ψ2s——第一激发态 ψ3s——第二激发态 类似的还有第三激发态、第四激发态等等。 ψ2s有1个节面，半径为 ，ψ3s有两个节面，半径分别为 和 氢原子或类氢离子s态的波函数 氢原子或类氢离子s态的径向分布函数 二、p、d轨道的径向分布图 一般状态的径向波函数：D = R2n,l(r)·r2 径节面数 = n-l-1 三、原子轨道的等值线图 原子轨道的等值线图： ψ相等的点用曲线连接 部分原子轨道的等值面剖面图 ① Δ处为|ψ|最大值处； ② +、-号代表其周围ψ的符号； ③ 2pz图中，过原点的xy平面是节面ψ=0； ④ 水平为x轴，垂直为z轴； ⑤ 3pz与2pz类似，但多一个球形节面； ⑥ n越大，节面数越多，能级越高； ⑦ s轨道球对称；3个p轨道中心反对称；5个d轨道中心对称。 说明： 2. 电子云分布图 3. ψ的网格线图 4. 原子轨道界面图： 5. 原子轨道轮廓图： 类似于等值线图(ψ) ，但是|ψ|2没有负值。 界面 为一个等密度面，面内出现电子的几率达到一定百分数。 ψ的大小轮廓及正负在直角坐标系中表示出来——反应ψ在空间分布的图形。 §4 多电子原子的结构 一、多电子原子Schr?dinger方程及其近似解答方法——变分法原理 氦原子核外有两个电子，是最简单的多电子原子，由于原子核的质量比电子大得多，因此可假定原子核不动，而只讨论电子相对于核的运动。因此，描述氦原子状态的波函数： 定核近似 表示两电子坐标，则 氦原子的S方程: 一、二项是两电子的动能 三、四项是两电子与核间吸引能 两电子间排斥能 势能项中涉及两个电子坐标无法进行变量分离，不能精确求解，因此只能采用近似方法。 m——电子质量； ——两个电子坐标的拉普拉斯算符；Z——核电荷数； ——电子1和2与原子核间的距离； ——代表两个电子之间的距离 对于原子序数为Z，含n个电子的多电子原子，若不考虑电子的自旋及相互作用，并假定质心与原子核心重合，则用au表示的Hamilton算符： 用原子单位(au)表示的He原子Hamilton算符： 各电子动能算符； 各电子势能能算符； 各电子间相互排斥能算符 多电子原子Schr?dinger方程: 变量分离后可分解为两个方程： E1 + E2 = E 实际Vij不等于零。 假设： 多电子原子中，每个电子都可看作是在由原子核和其它N-1个电子组成的平均势场中运动，犹如单电子一样。 1. 单电子近似 2. 中心力场近似 假定将原子中其它电子对第i