工科化学6章49-51.pptVIP

* * （二）定压或定容变温过程 对不做非体积功的等压（等容）过程，不论过程是否可逆，都有 若Cp,m、CV, m皆不随温度而变，则：式中T1为始态温度，T2为终态温度 * * （三）pVT都改变的过程 若是理想气体且不做非体积功，则有 若CV,m不随温度而改变，则有 代　　　　　　　　　及　　　　　　　　入上式 将 代入 则有 * * ●说明　对凝聚态物质，当压力变化不太大时 * * 二、相变化 （一）可逆相变化 ●定义　定温定压下，两相在平衡条件下的相变。正常相变温度时的相变化都可视为可逆相变。例，101.325kPa，100℃，水与水蒸气的相变；70.928kPa，90℃，水与水蒸气的相变 ●熵变的求取 式中，ΔH相变为可逆条件下的相变焓（相变热），T相变为可逆相变时的温度 * * （二）不可逆相变化 ●定义　定温定压下，两相在不能共存条件下的相变。例，过冷水结冰，过饱和蒸气凝结 ●计算原则　对不可逆的相变，需在相同始末态之间设计可逆过程计算 例6.2　1mol过冷水在-10℃，101.325 kPa下凝固成冰，求此过程的熵变。已知水的凝固热ΔHm（273.15K）=-6020J·mol-1，冰与水的摩尔定压热容分别为 解：在 101.325 kPa时，水的正常凝固温度是0℃。所求的是一个不可逆的相变过程的熵变，需设计一可逆途径来计算ΔS * * 水