[其他资格考试]第4章 药物的鉴别试验.doc

第4章 药物的鉴别 学习目标 1.掌握鉴别试验的项目、原理，及物理常数的测定； 2.熟悉药物鉴别的意义、一般鉴别试验的方法、试验的条件和结果判断； 3.了解专属性鉴别试验的原理、鉴别试验的灵敏度和专属性对试验的意义。 药物的鉴别试验是药物的真伪主要用以证实鉴别对象是否为标签所示的药物，不能鉴别未知物。鉴别的项目主要反映药物特有的物理性质，如外观、臭、味、溶解度及其物理常数等。 二、一般鉴别试验是以药物的化学结构及其物理化学性质为依据，通过化学反应来鉴别药物的真伪。一般鉴别试验只能证实某一类药物，而不能证实哪一种药物，需进行专属鉴别试验，方可确认。 三、专属鉴别试验 专属鉴别试验是证实某一种药物的依据，是根据药物间化学结构的差异及其的不同，选用某种药物特有的灵敏定性反应来鉴别药物的真伪。 2.红外光谱法 该法是一种专属性很强、应用较广的鉴别方法。主要用于组分单一、结构明确的原料药物，特别适合用其他方法不易区分的同类药物的鉴别。 红外光谱在用于药物的鉴别时，主要比较供试品光谱与对照光谱的一致性，来判定两化合物是否为同一物质。 （1）仪器及其校正:可使用傅里叶变换红外光谱仪或色散型红外分光光度计。用聚苯乙烯薄膜(厚度约为0.04mm)校正仪器，绘制其光谱，用3027cm-1、2851cm-1、1601cm-1、1028cm-1、907cm-1处的吸收峰对仪器的波数进行校正。傅里叶变换红外光谱仪在3000cm-1附近的波数误差应不大于±5cm-1以内，在1000cm-1附近的波数误差应不大于±1cm-1。 仪器的分辨率要求在3110～2850cm-1范围内应能清晰地分辨出7个峰，2924cm-1与2851cm-1吸收带的分辨深度不小于18％透光率，1601cm-1与1583cm-1吸收带的分辨深度不小于12％透光率。仪器的标称分辨率，除另有规定外，应不低于2cm-1。 （2）供试品的制备及测定:除另有规定外，应按《药品红外光谱集》各卷所收载的光谱图所规定的制备方法制备，一般采用溴化钾压片法，通过比较对照图谱与供试品图谱的一致性，来判断供试品的真伪。 三、色谱鉴别法 色谱鉴别法是利用不同组分在不同色谱条件下，具有各自的特征色谱行为如比移值Rf或保留时间等进行鉴别。同一种药物在同样条件下的色谱行为是相同的，依此可以鉴别药物及其制剂的真伪。常用方法如下。薄层色谱鉴别法在实际工作中，一般采用对照品比较法，即将供试品和对照品用同种溶剂配成同样浓度的溶液，在同一薄层板上点样，展开、显色，供试品所显主斑点的颜色、位置应与对照品的主斑点相同薄层色谱法是一种简便易行的方法，①制备薄层板 ② 点样 ③ 展开 ④显色与检视 （2）系统适用性试验:按各品种项下要求对检测方法进行系统适用性试验，使斑点的检测灵敏度、比移值（Rf）的分离效能符合规定。 ①检测灵敏度:系指杂质检查时，采用对照溶液稀释若干倍的溶液与供试品溶液和对照溶液在规定的色谱条件下，在同一块薄层板上点样、展开、检视，前者应显示清晰的斑点。 ②比移值（Rf）: ③分离效能:鉴别时，在对照品与结构相似药物的对照品制成混合对照溶液的色谱图中，应显示两个清晰分离的斑点。杂质检查时，在杂质对照溶液用供试品自身稀释的色谱图中，应显示两个清晰分离的斑点，或待测成分与相邻的杂质斑点应清晰分离。 （3）应用 ①鉴别:可采用与同浓度的对照品溶液，在同一块薄层板上点样、展开与检视，供试品溶液所显主斑点的颜色（或荧光）与位置（Rf）应与对照品溶液的主斑点一致，而且主斑点的大小与颜色的深浅也应大致相同；或采用供试品溶液与对照品溶液等体积混合，应显示单一、紧密的斑点；或选用与供试品化学结构相似的药物对照品与供试品溶液的主斑点比较，两者Rf应不同，或将上述两种溶液等体积混合，应显示两个清晰分离的斑点。 ②杂质检查:可采用杂质对照品法、供试品溶液自身稀释对照法或杂质对照品法与供试品溶液自身稀释对照法并用。供试品溶液除主斑点外的其他斑点应与相应的杂质对照品溶液或系列杂质对照品溶液的主斑点比较，或与供试品溶液的自身稀释对照溶液或系列自身稀释对照溶液的斑点比较，不得更深。 通常应规定杂质的斑点数和单一杂质量，当采用系列自身稀释对照溶液时，也可规定估计的杂质总量。如图4-2。 图4-2 薄层色谱图 2.高效液相色谱一般规定按供试品含量测定项下的高效液相色谱法操作条件进行试验一般要求供试品和对照品色谱峰的保留时间应一致，例如，《中国药典》(2005年版)规定头孢克洛的高效液相色谱法鉴别试验为：“取本品适量，照含量测定项下方法试验，供试品的主峰保留时间应与头