[工学]0305物化实验内容.docVIP

实验一 液体饱和蒸气压的测定——静态法 一、目的要求 1. 明确液体饱和蒸气压的定义，了解纯液体饱和蒸气压与温度的关系。 2. 了解静态法测定液体饱和蒸气压的原理。 3. 掌握真空泵、恒温槽及气压计的工作原理和使用方法。 4. 学会用图解法求被测液体在实验温度范围内的平均摩尔气化热与正常沸点。 二、基本原理 在一定温度下，处于密闭的真空容器中的液体，一些动能较大的液体分子可从液相进入气相，而动能较小的蒸气分子因碰撞而凝结成液相，当二者的速度相等时，气液两相建立动态平衡，此时液面上的蒸气压力就是该温度下的饱和蒸气压。 纯液体的蒸气压是随温度的变化而改变的，当温度升高时，分子运动加剧，更多的高动能分子由液相进入气相，因而蒸气压增大；反之，温度降低，则蒸气压减小。液体的饱和蒸气压与温度的关系可用克拉贝龙—克劳修斯方程式来表示 （2.1） 式中P为液体在温度T时的饱和蒸气压（Pa），T为热力学温度（K），△Hm为液体摩尔气化热（J·mol－1），R为气体常数。如果温度变化的范围不大，△Hm可视为常数，将上式积分可得 ＝－＋C （2.2） 式中C为积分常数，此数与压力P的单位有关。由上式可见，若在一定温度范围内，测定不同温度下的饱和蒸气压，以对作图，可得一直线，直线的斜率为－，而由斜率可求出实验温度范围内液体的平均摩尔气化热△Hm。 当液体的蒸气压与外界压力相等时，液体便沸腾，外压不同，液体的沸点也不同，我们把液体的蒸气压等于101.325KPa时的沸腾温度定义为液体的正常沸点。从图中也可求得该液体的正常沸点。 测定液体饱和蒸气压常用以下三种方法： （1）饱和气流法 在一定的温度和压力下，让一定体积的空气或惰性气体以缓慢的速率通过一个易挥发的待测液体，使气体被待测液体的蒸气所饱和。分析混合气体中各组分的量以及总压，再按道尔顿分压定律求算混合气体中蒸气的分压，即是该液体在此温度下的蒸气压。该法的缺点是：不易获得真正的饱和状态，导致实验值偏低。 （2）动态法 当液体的蒸气压与外界压力相等时，液体就会沸腾，沸腾时的温度就是液体的沸点。即与沸点所对应的外界压力就是液体的蒸气压。若在不同的外压下，测定液体的沸点，从而得到液体在不同温度下的饱和蒸气压，这种方法叫做动态法。该法装置较简单，只需将一个带冷凝管的烧瓶与压力计及抽气系统连接起来即可。实验时，先将体系抽气至一定的真空度，测定此压力下液体的沸点，然后逐次往系统放进空气，增加外界压力，并测定其相应的沸点。只要仪器能承受一定的正压而不冲出，动态法也可用以在101.325KPa以上压力下的实验。动态法较适用于高沸点液体蒸气压的测定。 （3）静态法 该法是将待测物质放在一个密闭的体系中，在不同温度下直接测量其饱和蒸气压。通常是用平衡管（又称等位计）进行测定的。平衡管由一个球管与一个U形管连接而成（如图Ⅲ—2－1所示），待测物质置于球管内，U形管中放置汞或被测液体，将平衡管和抽气系统、压力计连接，在一定温度下，当U形管中的液面在同一水平时，表明U形管两臂液面上方的压力相等，记下此时的温度和压力，则压力计的示值就是该温度下液体的饱和蒸气压，或者说，所测温度就是该压力下的沸点。可见，利用平衡管可以获得并保持体系中为纯试样的饱和蒸气，U形管中的液体起液封和平衡指示作用。静态法常用于易挥发液体饱和蒸气压的测量，也可用于固体加热分解的平衡压力的测量。本实验采用静态法。 三、仪器与试剂 恒温槽 1套 温度计（分度值0.1℃）1支 平衡管（带冷凝管）1支 冷阱 1套 真空泵及附件 1套 环已烷（A.R） 数字式低真空测压仪1台 四、操作步骤 1. 装样品。 从等压计的加液口处注入异丙醇液体，使A球内装有约2/3的液体，并使适量的异丙醇在B管的两管间形成封闭液（约1/2高处）。 2. 检查漏气。 将等压计装置好（磨口处涂少量真空脂以保证密封），在冷阱中加入适量冰水，接通冷凝水，旋转三通活塞，使真空泵只与大气相通。开通真空泵，待真空泵正常运转后，旋转三通活塞，使真空泵只与系统相通，抽出系统中的气体。当压力测量仪上显示绝对压力值为40KPa时，旋转三通活塞，使真空泵只与大气相通，关闭真空泵。观察压力测量仪的显示数字变化，若5min内无明显变化，则表示系统的气密性已达到本实验的要求，若有变化，说明漏气，应仔细逐段排察，设法消除，直至不漏气为止。 3. 测定不同温度下异丙醇的蒸汽压。 调解恒温槽的温度为20℃（或25℃，根据室温调解）。开动真空泵，