[工学]第02章 热力学第一定律 2011-02-24.pptVIP

例如： 焓的变化 反应物和生成物都处于标准态 反应温度 反应进度为1mol 反应(reaction) 表示：298.15K，反应物和生成物都处于标准态， 反应进度为1mol 时的焓变。（ p? 为标准态压力） ? §2.8 标准摩尔反应焓的计算 ?H1 C2H4(g) + O2(g) p?, T C2H4O(g) p?, T 2C(石墨) + 2H2(g) + O2(g) p?, T 途径 I 途径 II ?H2 ?H2 = ?H1 + = ?H2 ? ?H1 ?H2 = ?H1 = 含C元素：完全氧化产物为CO2(g) ， 含H元素：完全氧化产物为H2O(l) ， 含S元素：完全氧化产物为SO2(g) ， 含N元素：完全氧化产物为N2(g) C2H4(g) + H2(g) p?, T C2H6(g) p?, T 2CO2(g) + 3H2O(l) p?, T +3O2(g) + O2(g) + O2(g) 下列反应的标准摩尔反应焓是什么物质的标准摩尔生成焓？是什么物质的标准摩尔燃烧焓？或者两者都不是。 (1) C(金刚石) + O2(g) = CO2(g) (2) CH4(g) + 2O2(g) = CO2(g) + 2H2O(g) (4) 2C(石墨) + 4H2(g) + 2O2(g) = 2CH3OH(g) （都不是） （都不是） 298K时，C2H5OH(l)的标准摩尔燃烧焓为 -1367 kJ mol-1，CO2(g)和H2O(l)的标准摩尔生成焓分别为 -393.5 和 -285.8 kJ mol-1。 求298K时，C2H5OH(l)的标准摩尔生成焓。 解： C2H5OH(l)的燃烧反应为 C2H5OH(l) + 3O2(g) = 2CO2(g) + 3H2O(l) 根据燃烧焓的定义 = -1367 kJ mol-1 而 = 所以， H2O(l) 3 CO2(g) +2 EtOH(l) ? EtOH(l) = 3?(-285.8) + 2?(-393.5) +1367 = -277.4 kJ mol-1 ?cHm = ?rHm ?rHm 量热实验装置 (1) (2) (3) 5. 标准摩尔反应焓与温度的关系 — 基希霍夫公式( 略，要掌握) 6. 非恒温反应过程热的计算(略，不要求) §2.9 离子的标准摩尔生成焓（略） §2.10 可逆过程与可逆体积功 ( p1V1) ( p2V2) p V V1 V2 可逆过程：系统经历一过程，从状态 (1) ? 状态 (2)，若能从 (2) ? (1) 并使系统和环境都完全复原（即系统复原，同时消除过程中对环境所产生的一切影响），则原来之过程称为可逆过程。反之，若任何方法都不能使二者完全复原，则为不可逆过程。 压缩过程（略） 对于理想气体恒温可逆过程，则有（注意条件）： 可逆过程特点： （1）以无限小变化进行，由一连串无限接近平衡态的状态构成，速度无限慢； （2）反向进行可使系统与环境都恢复原状； （3）可逆膨胀系统做最大功，可逆压缩系统做最小功。二者数值相等，符号相反； 可逆过程是理想过程，科学抽象，实际并不存在，但在热力学中非常重要。为什么？ （联系状态函数的性质） 恒温可逆过程与绝热可逆过程的比较 绝热可逆线的斜率： 例 (1) 298.2K，2mol 理想气体从15dm3 恒温可逆膨胀到40dm3，求W. (2) 若外压保持为101.325 kPa，从15dm3 膨胀到40dm3，求W. (3) 气体压力与外压均保持恒定并相等，然后对气体加热(T1 ? T2)，体积从15dm3 膨胀到40dm3，求W。 解： (1) W = -nRTln(V2/V1) = -2 ? 8.314 ? 298.2 ln(40/15) = -4865 J (2) W = -p(环)(V2 -V1) = -101325 ? (40-15)?10-3 = -2533 J (3) 起始压力 p = nRT/V = 2 ? 8.314 ? 298.2/15?10-3 = 330.56 kPa W = -330.56 ? (40-15)?10-3 = -8264 J 1mol 理想气体的CV,m = 1.5R, 经一绝热过程后，其终态的p2V2 与始态的p1V1 之差为 1kJ，