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扩链剂对水性聚氨酯胶膜结晶性能的影响-
扩链剂对水性聚氨酯胶膜结晶性能的影响
摘要:以异佛尔酮二异氰酸脂(IPDI)和聚己二酸丁二醇酯PBA2000)为原料,采用不同类型的扩链剂制备了一系列水性聚氨酯样品。红外光谱、差示扫描量热法对样品的结构和结晶性能进行表征,探讨不同扩链剂对水性聚氨酯结晶性能和力学性能的影响。结果表明随着扩链剂碳原子数目的增加、支链结构扩链剂比重的减小,水性聚氨酯的结晶性能增加,力学性能明显改善当混合扩链剂一缩二乙二醇DEG)与新戊二醇NPG)质量比为41时,聚氨酯的结晶度为34.0%,拉伸强度达到32.83 MPa。
关键词:扩链剂;水性聚氨酯;结晶性能
水性聚氨酯(WPU)具有无污染、节能、生产和使用安全等优点,广泛应用于涂料、涂层、皮革、胶黏剂等行业[1] ,其中聚氨酯胶粘剂与聚氨酯的结晶性有关。WPU的结晶性能影响因素包括软硬段的种类和结构、硬段的含量、软段的相对分子质量等[-3],为调节结晶性能、提高胶黏剂的粘接强度,可以利用不同结构的扩链剂进行改性。研究了1,4-丁二醇BDO)、1,2-丙二醇1,2-PDO)和一缩二乙二醇DEG)等扩链剂对的影响,表明长直碳链的扩链剂,随着碳链的增长,体系相互作用力下降;以DEG与双酚基丙烷(BPA)混合扩链剂合成阴离子型,拉伸结果表明混合扩链剂制得的胶膜拉伸强度高,但是用不同结构扩链剂制备的WPU结晶性能研究较少。
本以异佛尔酮二异氰酸脂(IPDI)和聚己二酸丁二醇酯PBA2000)为原料,采用不同碳链长度、不同侧基扩链剂DEG与新戊二醇NPG)不同比例混合扩链剂制备WPU,探讨扩链剂对WPU胶膜结晶性能和力学性能的影响。
实验.1 主要原料
二羟甲基丙酸DMPA),四川成都化学试剂厂;一缩二乙二醇DEG),中国医药集团上海化学试剂公司;一缩二丙二醇DPG),天津市百世化工有限公司;1,3-丙二醇1,3-PDO),西陇化工股份有限公司;1,4-丁二醇BDO),天津市光复精细化工研究所;1,2-丙二醇1,2-PDO),上海苏懿化学试剂有限公司;新戊二醇NPG),阿拉丁;三乙胺TEA),国药;辛酸亚锡T-9)、二月桂酸二丁基锡T-12),上海试剂一厂以上均为分析纯异佛尔酮二异氰酸酯IPDI),工业级德国Bayer公司;聚己二酸丁二醇酯PBA,Mn=2000工业级青岛新宇田化工2 WPU乳液制备
将经过120 ℃真空脱水2 h后的50.5 g与IPDI 33.3 g加入有冷凝管、温度计和搅拌杆的四口烧瓶中,升温至90±2)℃反应2 h降温至50 ℃以下,加入计量的DMPA 3.69 g、及适量丙酮调节粘度,然后加入计量的催化剂T-9和T-1270 ± 2)℃反应5 h,反应期间若体系黏度较大,加入适量丙酮降低黏度。采用二正丁胺-盐酸滴定法确定残留的NCO基含量达到理论值即为反应终点,降温至40 ℃出料,计量3.85 mL TEA 100%中和,加水高速剪切乳化20 min,减压蒸馏脱去丙酮得到WPU乳液。
本实验扩链剂的种类和配比制备,不同结构扩链剂制备乳液混合扩链剂制备的乳液
表1不同结构扩链剂制备乳液
样品编号 扩链剂 用量g 乳液外观 WPU1 DEG 8.72 微带蓝光白色乳液 WPU2 DPG 11.16 微带蓝光白色乳液 WPU3 BDO 7.64 微带蓝光白色乳液 WPU4 1,3-PDO 6.44 微带蓝光白色乳液 WPU5 1,2-PDO 6.44 乳白色半透明乳液 WPU6 NPG 8.70 微带蓝光白色乳液 贮存稳定性大于6个月表2 混合扩链剂制备的乳液
样品编号 mDEG ︰mNPG 乳液外观 WPU7 ︰ 微带蓝光白色乳液 WPU8 ︰乳白色半透明乳液 WPU9 ︰微带蓝光白色乳液 WPU10 ︰微带蓝光白色乳液 WPU11 ︰微带蓝光白色乳液 贮存稳定性大于6个月.3 WPU胶膜的制备
称取制备好的乳液各25.0 g,将其倒入干净的聚四氟乙烯模具160 mm × 40 mm × 8 mm)中成膜,于室温条件下放置,使其自然干燥,待其完全干燥后将胶膜取出,得到厚度大约为1 mm的胶膜,取出用样品袋装好备用。
.4 性能测试
乳液机械稳定性根据GB/T 6753131986,采用离心加速沉降实验模拟测试乳液的贮存稳定性。
红外光谱(FTIR)采用美国Nicolet公司的Nexus-870型傅立叶转换红外线光谱仪测试,波数范围为4000600 cm-1,扫描次数32,分辨率2 cm-1。
差热分析(DSC)采用美国TA公司Q2000 V24.9 Build 121差示扫描量热仪测试温度为20~160 ℃,升温速率20 ℃/min,氮气气氛样品质量710 mg。
力学性能采用深圳新三思公司的CMT6104型智能电子拉力实验机进行测试结果与讨论.1
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