中学课件 近年全国化学竞赛初赛讲解.pptVIP

* 近年全国化学竞赛初赛 有机试题综合分析讲解！ 1997-5 1964年Eaton合成了一种新奇的烷，叫立方烷，化学式为C8H8 (A)。20年后，在Eaton研究小组工作的博士后XIONG YUSHENG (译音熊余生)合成了这种烷的四硝基衍生物(B), 是一种烈性炸药。最近，有人计划将B的硝基用19种氨基酸取代，得到立方烷的四酰胺基衍生物(C)，认为极有可能从中筛选出最好的抗癌、抗病毒，甚至抗爱滋病的药物来。 回答如下问题：(1)四硝基立方烷理论上可以有多种异构体，但仅只一种是最稳定的，它就是(B)，请画出它的结构式。(2)写出四硝基立方烷(B)爆炸反应方程式。(3)C中每个酰胺基是一个氨基酸基团。请估算，B的硝基被19种氨基酸取代，理论上总共可以合成多少种氨基酸组成不同的四酰胺基立方烷(C)？(4) C中有多少对对映异构体？ (2) C8H4(NO2)4 = 2H2O + 6CO +2C + 2N2 (3) AX4 因4个氨基酸一样，故是组合问题 19种取其1种 C19 =19 种 AX3Y 因三个氨基酸一样，第四个氨基酸不一样，故是19 种氨基酸中取2种，是组合问题 C192 *2=(19*18/2)*2=342 (1) O 2 N N O 2 O 2 N N O 2 但AX3Y与AY3X是不一样共2类，故其数目应是2倍的19取 2的组合数： 因 CF3H与CH3F是不一样的, AX2Y2 二个氨基酸一样， 另二个氨基酸一样，故是组合问题，19种取其2种， C192 *1=19*18/2=171 故有3倍的19种取3种的组合,其数目为： 正象F、Cl、Br、I四种元素取代甲烷生成 CX2YZ形式有几种一样 不是4*3*2=24种, 而是CF2ClBr、CF2ClI、CF2BrI、CCl2FI、CCl2FBr、CCl2BrI.. 共12种,即C4*3 =4*3=12 AX2YZ 因氯基酸19种取其3种，故仍是组合问题，但AX2YZ与 AY2XZ与AZ2XY不一样共3类, C193 *3=(19*18*17)/(3*2*1) * 3=2907 正象CF2Br2 不是2*1种，而是2*1/2=1种 但AX2Y2 与AY2X2是一样的，故只是1种组合问题，其种类： AXYZQ 因19种氨基酸中取4种,故是组合问题,且CXYZQ与CYZQX一样,故只是一种组合问题,其数目为: C194 *1=(19*18*1716)/(4*3*2*1)*1=3876 因为有对映异构体存在,故种类有 3876*2=7752种 (4) AXYZQ有光学异构体，共3876对 那么共有数目: 19+342+171+2907+7752=11191种 2-1物质的溶解度通常随着温度的升高而增大，所以在一定的 温度下，A和B两种物质能达到完全互溶。 2-2 某些物质如H2O和(C2H5)3N，C3H5(OH)3和间-CH3C6H4NH2 存在低的临界温度的原因是它们在较低温度能形成分子间 氢键，然而，随着温度的升高，分子间氢键破裂，所以溶 解度反而减小。 2-1 解释图1中T3存在的原因。 2-2 说明图2所示的两对物质存在低的临界温度的原因。 2-3 描述图2所示的两对物质的互溶过程。 解答： 1999-6 曾有人用金属钠处理化合物A（分子式C5H6Br2，含五元环），欲得产物B，而事实上却得到芳香化合物C（分子式C15H18）。 6-1请画出A、B、C的结构简式。 6-2为什么该反应得不到 B却得到 C？ 6-3预期用过量酸性高锰酸钾溶液处理C，得到的产物是 D，写出D的结构式。 B r B r A C 解：6-1 B 6-2 要点：B 极不稳定不能存在。 注：前者的炔碳原子通常为sp杂化轨道，为直线型，环戊炔的张力太大，不稳定；后者为芳香型化合物，稳定。 注：酸性高锰酸钾溶液氧化芳香环侧链反应发生在a-碳 上；该产物可形成分子内氢键。 C O O H C O O H C O O H C O O H H O O C H O O C C OH O C HO O C HO O C OH O O C OH C HO O 6