固体物理第二章2节晶体结合的基本形式.pptVIP

* * §2、晶体结合的基本形式 I 族碱金属元素 —— Li、Na、K、Rb、Cs VII 族的卤素元素 —— F、Cl、Br、I 结合为离子晶体 —— NaCl， CsCl等 半导体材料 —— CdS、ZnS ? § 2.1 离子性结合 1. 离子晶体结合的特点 CsCl晶体 —— Cs原子失去电子，Cl获得电子，形成离子键 —— 离子为结合单元，电子分布高度局域在离子实的附近，形成稳定的球对称性的电子壳层结构 ? 离子晶体的模型：正、负离子 —— 刚球 ? 离子晶体结合力 —— 库仑吸引力作用 —— 排斥力_靠近到一定程度，由于泡利不相容原理，两个 离子的闭合壳层电子云的交迭产生强大的排斥力 —— 排斥力和吸引力相互平衡时，形成稳定的离子晶体 ? 一种离子的最近邻离子为异性离子 ? 离子晶体的配位数最多只能是8（例如CsCl晶体） 离子晶体结合的稳定性 —— 导电性能差、熔点高、 硬度高和膨胀系数小 氯化钠型 —— NaCl、KCl、AgBr、PbS、MgO (配位数6) 氯化铯型 —— CsCl、 TlBr、 TlI（配位数8） 离子结合成分较大的半导体材料ZnS等（配位数4） 2. 离子晶体结合的性质 1) 系统内能的计算 晶体内能 —— 所有离子相互吸引库仑能和重叠排斥能之和 以NaCl晶体为例，r —— 相邻正负离子的距离 —— 求和遍及所有正负离子 —— 因子1/2：库仑相互作用能为两个离子所共有 ? 一个正离子的平均库仑能 —— 正整数 正离子的平均库仑能 ? 一个负离子的平均库仑能 —— 求和遍及所有正负离子 —— 因子1/2：库仑相互作用能为两个离子所共有 ? 一个原胞有两个离子，其原胞的能量 令 — ? 马德隆常数 取决于晶体的结构 几种常见的晶体晶格的马德隆常数 离子晶体 NaCl CsCl ZnS 马德隆常数 1.748 1.763 1.638 例，求NaCl晶体晶格的马德隆常数， 只考虑到第三近邻原子 解：第一近邻原子(6个异号原子) 第二近邻原子(12个同号原子) 第三近邻原子(8个异号原子) 相邻两个离子因电子云有显著重叠时的排斥能 NaCl —— 计近邻离子排斥作用，每个原胞平均排斥能 ? 晶体中有N个原胞，系统的内能 2) 平衡时晶体的体积和晶格常数 原子形成晶体以后，系统具有更低的能量 —— 如果分散周期性排列的原子构成的系统，其内能为零，形成晶体时内能降低，放出能量W，称W为结合能 －W —— 结合成晶体后系统的内能