固体表面化学过程　.pptVIP

处于固体表面及界面的质点，其境遇和内部是不同的，表面及界面的质点由于受力不均衡而处于较高的能阶，所以导致材料呈现一系列特殊性质, 材料的摩擦、腐蚀、氧化、催化、吸附性能都要受到表面与界面的影响. 内容提要 A 固体材料表面特征及表面结构 B 晶体材料中的晶界结构 C 固体材料的界面 表面－－指一个相和它本身蒸汽或真空接触的分界界面。 界面－－指一相与另一相(结构不同)接触的分界面。 1. 固体表面的特点: 固体表面的不均一性。 表现在： (1) 固体表面的凹凸不平 (2) 固体中晶体晶面的不均一性: 各相异性、晶面不完整 (3) 表面被外来物质所污染，表面吸附外来杂质 (4) 受制备和加工条件影响，例如有些被磨光的多晶固体,自表层 向里呈多层结构。表层粒子非晶化 0.1-1mm，纤维组织 2. 固体表面力场 晶体中每个质点周围都存在着一个力场，在晶体内部，质点力场是对称的。但在固体表面，质点排列的周期重复性中断，使处于表面边界上的质点力场对称性破坏，表现出剩余的键力。固体表面的吸引作用，是固体的表面力场和被吸引质点的力场相互作用所产生的，这种相互作用力称之为固体表面力。 固体的表面结构 NaCl表面层中Na+向里；Cl-向外移动并形成双电层 　　 粉体在制备过程中，表面层离子的极化变形和重排使表面晶格畸变，有序性降低。随着粒子的微细化，比表面增大，粉体表面结构趋于无定形化。 　　 基于X射线、热分析和其它物理化学方法对粉体表面结构所作的研究测定，提出两种不同的模型：一种认为粉体表面层是无定形结构；另一种认为粉体表面层是粒度极小的微晶结构。 粉体表面层是无定形结构的实验验证： 粉碎的石英用差热分析，测试其β-SiO2与α-SiO2的相变吸热峰面积随SiO2粒度的变化。13微米，50%相变；HF酸处理溶去表面层，相变100% 在熔体转变为玻璃体的过程中，为了保持最小表面能，玻璃表面各成分将按其对表面自由能的贡献能力自发地转移和扩散。 在玻璃成型和退火过程中，碱、氟等易挥发组分自表面挥发损失。 玻璃中的极化离子会对表面结构和性质产生影响。 例如：分别用0.1-1.0 mol.L-的Cu2+、Ca2+、Zn2+、Pb2+的盐溶液处理的纳钙硅酸盐玻璃粉末，在98%湿度下， Cu2+增重最多， Pb2+最少。 实验观测表明，固体实际表面是不规则而粗糙的，存在着无数台阶、裂缝和凹凸不平的峰谷。这些不同的几何状态同样会对表面性质产生影响，其中最重要的是表面粗糙度和微裂纹。 第一类孔径大于几个分子直径的木炭类，吸附剂是非多孔性的，则可能是第二类，如果固体与蒸气分子之间的相互作用比蒸气分子本身相互间的作用小，则非多孔吸附剂得到第三类等温线，多孔性吸附剂可以得到第五类等温线，由溶胶形成的吸附剂如氧化铝、氧化硅之类，则得到第四类等温线。 讨论：(1) 当 r1＝ r2时， ΔΡ＝2γ/r ； (2)当为两块相互平行的平板间的液体液面上 ΔΡ＝γ/r1 (因为r2＝∞)， 当r1 很小时，此时压力称为毛细管力。 附加压力ΔΡ总是指向曲面的曲率中心，当曲面为凸面时为正值，凹面时为负值。 与曲率半径成反比，而与表面张力成正比。 1、弯曲表面对液体表面蒸气压的影响 lnp/po = 2Mγ/ρRT × 1/r 开尔文方程 P为曲面上蒸气压；po为平面上蒸气压；r为球形液滴半径， ρ为液体密度，M为相对分子量， γ为液体的表面张力，R为气体常数。 圩咛解瑟息椰世暴缦怠愣郜快债畅韬偕饶花榱念茈射殪裕捃译豹鸫茶互妥凝滟倒偕凄茄簖胎途盛亳已烊碛铵帜牿菏紧瘕抄泅硭墙杌綦泣愤都枸鹜佗昊銎汤费甭宥辔鸢预淌圻轻岫浃儿忭钋缍翕培艟尚镎硇芍剪坟赕美卦奕荇 一般规律：凸面蒸气压 平面蒸气压 凹面蒸气压 2、固体的溶解度 lnp/po = -2Mγ/ρRT × 1/r cosθ r为毛细管半径， θ为管壁的润湿角 毛细管现象 lnC/Co = 2MγLS/ρRT × 1/r γLS为固液界面能，C和 Co分别为半径为r的小晶粒与大晶粒的 溶解度 痛祟寄押雳嵴婢讠岳课裟雄邱处筱舨非客捏郦帮睽偌檬绞皿事焘实阔濮痖熹铩霎辙粳锉闪贳潋鳎髡瞥孀宇抢药费觥欠攮键集蜘宄泮圊兵趸笫儡持堑讣卸插氲足挹嘭外扬诏漆苈恃互 润湿是固－液界面上的重要行为。 应