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生物碱 张显波）周加才） 严晓文）李 楠） 一、概论 生物碱(alkaloids)在早期一般是指植物中的含氮有 机化合物，是科学家们研究得最早的有生理活性作 用的一类天然有机化合物。 这首先是由于生物碱类化合物大多具有独特的生理 活性作用，它们往往是许多药用植物和草药的有效 成分； 其次，生物碱的结构多种多样，千差万别，绝大多 数十分复杂而不易简单论定。对生物碱的研究大大 促进了杂环化学和有机化学的各个分支，极富挑战 性。 分布 生物碱在植物中分布效广，主要中于植物的根、茎、皮、 种等部位，含量高低不等。 绝大多数生物碱的含水量量均在千分之一以下。同一植物生 物碱往往来源于同一个前体，它们的化学结构类似之处较多， 同科同属中的生物碱也往往属于同一种结构类型，但并没有 简单的绝对的相关性。 二、一般研究程序 我们以古柯碱(cocaine)为例简单介绍一下它的研究程序和 一般的进展过程。 cocaine 1 水解后生成苯甲酸、甲醇和ecgonine 2，2用铬酸 氧化后生成3 ，3热解脱羧生成莨菪酮tropinone 4 ，由于4 的 结构在早期对阿托品5 的研究过程中已经得到鉴别，故1的 构造很快可以确定： H C H C H C H C 3 3 3 3 H C N CO Me N CO H N CO H N 3 N 2 2 2 H H H 1 OCOPh 2 OH 3 4 5 H CH OH H H O O 2 OCOCHPh 虽然1的构造在20世纪初即已得到确定，但是它的立 体构型又过了50多年才得以搞清。2 的苯甲酸酯6经 Curtius反应后生成胺7，用碱处理得到酰胺8，而再 用酸与8作用又回到7 。这样，可推断出1中原有的羧 基和羟基必定处于顺式关系。 H C H C H C 3 N 3 N 3 N CO H NH2 NHCOPh 2 1)SOCl 重排 OH 2 H 2)NaN3 H H H OCOPh OCOPh OH 6 7 8 H H H 1与溴化氰反应发生在生物碱化学中常见的去甲基- N-氰化反应，水解N-氰基化物生成氨基甲酰胺10， 用醇钠为碱处理后得到环酰脲